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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112439443A(43)申请公布日2021.03.05(21)申请号201910833156.0(22)申请日2019.09.04(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人刘洪全于中伟马爱增王子健孙义兰(51)Int.Cl.B01J29/00(2006.01)B01J29/67(2006.01)B01J29/035(2006.01)C07C5/27(2006.01)C07C11/09(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图4页(54)发明名称一种轻质烯烃骨架转化催化剂及其制备方法(57)摘要一种轻质烯烃骨架转化催化剂,包括复合载体和以复合载体为基准计算的含量为0.001~1.0质量%的Ⅷ族金属,所述的复合载体包括50~99质量%的ZSM-35分子筛和1~50质量%的具有FER结构的全硅分子筛。所述催化剂可用于正构烯烃和异构烯烃的相互转化,具有较高的目的产物收率,并且具有较好的再生性能。CN112439443ACN112439443A权利要求书1/2页1.一种轻质烯烃骨架转化催化剂,包括复合载体和以复合载体为基准计算的含量为0.001~1.0质量%的Ⅷ族金属,所述的复合载体包括50~99质量%的ZSM-35分子筛和1~50质量%的具有FER结构的全硅分子筛。2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的复合载体包括70~99质量%的ZSM-35分子筛和1~30质量%的具有FER结构的全硅分子筛。3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述催化剂中的Ⅷ族金属含量为0.005~0.1质量%。4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的Ⅷ族金属选自Co、Ni、Pd和Pt中的任意一种或几种。5.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的具有FER结构的全硅分子筛为全硅ZSM-35分子筛。6.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述ZSM-35分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为40~120。7.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于催化剂中以复合载体为基准计的Na2O含量小于0.05质量%。8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的轻质烯烃为C4~C6的轻质烯烃。9.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:(1)制备预成型体:将ZSM-35分子筛、硅源、无机碱和水混合均匀,其摩尔组成为(0.01~0.05)M2O:(1~20)ZSM-35分子筛:SiO2:(3~50)H2O,所述ZSM-35分子筛的摩尔数以其中所含SiO2的摩尔数计,将混合物成型,干燥,制得预成型体,M为Na或K,(2)将模板剂和水的混合溶液置于合成釜中,将(1)步制得的催化剂预成型体加入合成釜中,浸于溶液中或置于其上方,所述模板剂:H2O:催化剂预成型体的质量比为0.1~5:0.5~10:1,所述模板剂为乙二胺和四丙基溴化铵的混合物,将合成釜密闭,加热至100~200℃,在自生压力下进行水热晶化,将晶化后的固体物用无机酸或铵盐水溶液进行离子交换,再用去离子水洗涤,干燥、焙烧,得到复合载体,(3)将复合载体用含Ⅷ族金属化合物的水溶液浸渍,然后干燥、焙烧。10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于(1)步所述的无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾,所述的硅源选自硅溶胶、水玻璃和白炭黑中的一种或多种。11.按照权利要求9所述的方法,其特征在于(1)步所述的硅源为水玻璃时,加入无机酸调节制备预成型体原料中的Na2O与SiO2的摩尔比为0.01~0.05,所述的无机酸为盐酸、硝酸、硫酸或磷酸。12.按照权利要求10所述的方法,其特征在于所述的硅溶胶中SiO2含量为5~75质量%,Na2O的含量为0~1.0质量%。13.按照权利要求9所述的方法,其特征在于(2)步所述乙二胺和四丙基溴化铵的质量比为0.1~5:1。14.按照权利要求9所述的方法,其特征在于(2)步所述的水热晶化分两段进行,第一段水热晶化温度为100~140℃,晶化时间为1~8小时,第二段水热晶化温度为150~190℃,晶化时间为10~100小时。15.按照权利要求9所述的方法,其特征在于(2)步所述的用于离子交换的无机酸为硝2CN112439443A权利要求书2/2页酸、盐酸和硫酸中的一种或几种,铵盐为氯化铵或硝酸铵,离子交换温度为70~100℃,时间为0.5~10小时。16.按照权利要求9所述的方法,其特征在于(3)步所述的含Ⅷ族金属化合物为含Co、Ni、Pd或Pt的化合物。17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于含Co或Ni的化合物为其乙酸盐、乙二酸盐、硝酸盐、硫酸盐或氯化物;含Pd的化