一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112500387A(43)申请公布日2021.03.16(21)申请号202011517016.1(22)申请日2020.12.21(71)申请人苏州华一新能源科技有限公司地址215433江苏省苏州市太仓港港区石化区协鑫中路8号(72)发明人汪许诚王小龙(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人向亚兰(51)Int.Cl.C07D317/42(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法，该制备方法包括如下步骤：将碱金属氟化试剂和18‑冠‑6醚混合分散，然后在保护气体保护下进行研磨，制成组分A；然后将除去游离酸后的氯代碳酸乙烯酯作为组分B，将所述组分A分多次加入所述组分B中进行反应，生成氟代碳酸乙烯酯，该方法能够在无溶剂的情况下实现氟代碳酸乙烯酯的高效制备，且收率能够达到90％以上。CN112500387ACN112500387A权利要求书1/1页1.一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：将碱金属氟化试剂和18‑冠‑6醚混合分散，然后在保护气体保护下进行研磨，制成组分A；然后将除去游离酸后的氯代碳酸乙烯酯作为组分B，将所述组分A分多次加入所述组分B中进行反应，生成氟代碳酸乙烯酯。2.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述18‑冠‑6醚的添加量为所述碱金属氟化试剂添加量的0.6％‑5％。3.根据权利要求2所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述18‑冠‑6醚的添加量为所述碱金属氟化试剂添加量的0.7％‑3％。4.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述保护气体为氩气和/或氮气。5.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述研磨分散的时间为0.5‑2h。6.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述碱金属氟化试剂为无水氟化钾和/或无水氟化钠，所述氯代碳酸乙烯酯为一氯代碳酸乙烯酯。7.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述反应在50‑130℃下进行。8.根据权利要求7所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述反应在60‑100℃下进行。9.根据权利要求1所述的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括在反应结束后的后处理步骤，所述后处理步骤包括依次进行的减压蒸馏、减压精馏。2CN112500387A说明书1/3页一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于锂电池电解液有机成膜添加剂的技术领域，尤其涉及氟代碳酸乙烯酯，具体涉及一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法。背景技术[0002]单氟代碳酸乙烯酯(Fluoroethylenecarbonate,简写FEC)，是一种锂离子电池电解液添加剂，形成SEI膜的性能更好，形成紧密结构层但又不增加阻抗，能阻止电解液进一步分解，提高电解液的低温性能。[0003]目前合成氟代碳酸乙烯酯主要通过卤素交换法、直接氟化和电化学氟化。直接氟化法一般是指氟气和惰性气体混合在一定温度下直接与碳酸乙烯酯发生氟取代反应。直接使用氟气取代反应制备氟代碳酸乙烯酯，副产较多，且设备要求较高，后期提纯也较为复杂，而且环境污染也较大；卤素交换法需要使用大量溶剂(溶剂的作用在于提升分散混合物的分散性，提升反应效率与效果)，后期提纯过程中需要首先脱除溶剂再进一步提纯；电化学氟化条件也比较苛刻，需要电解液体氟化氢，环境设备也要求较高。发明内容[0004]本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的氟代碳酸乙烯酯的制备方法，该方法能够在无溶剂的情况下实现氟代碳酸乙烯酯的高效制备。[0005]为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案如下：[0006]一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：将碱金属氟化试剂和18‑冠‑6醚混合分散，然后在保护气体保护下进行研磨，制成组分A；然后将除去游离酸后的氯代碳酸乙烯酯作为组分B，将所述组分A分多次加入所述组分B中进行反应，生成氟代碳酸乙烯酯。[0007]根据本发明的一些优选方面，所述18‑冠‑6醚的添加量为所述碱金属氟化试剂添加量的0.6％‑5％。进一步优选地，所述18‑冠‑6醚的添加量为所述碱金属氟化试剂添加量的0.7％‑3％。[0008]根据本发明的一些优选方面，所述研磨分散的时间为0.5‑2h。[0009]根据本发明的一些具体方面，所述保护气体可以为氩气和/或氮气。[0010]根据本发明的一些优选方面，所述碱金属氟化试剂为无水氟化钾和/或无水氟化钠。[0011]根据本发明，所述氯代碳酸乙烯酯为一