一种合成硝基喹喔啉或其衍生物以及氨基喹喔啉或其衍生物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112538053A(43)申请公布日2021.03.23(21)申请号202010678948.8C08L79/08(2006.01)(22)申请日2020.07.15(66)本国优先权数据201910966508.X2019.10.12CN202010542002.92020.06.15CN(71)申请人同济大学地址200092上海市杨浦区四平路1239号(72)发明人路庆华刘团青(74)专利代理机构上海智晟知识产权代理事务所(特殊普通合伙)31313代理人林高锋(51)Int.Cl.C07D241/42(2006.01)C08G73/10(2006.01)C08J5/18(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图7页(54)发明名称一种合成硝基喹喔啉或其衍生物以及氨基喹喔啉或其衍生物的方法(57)摘要本申请涉及一种合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其包括在存在催化剂邻苯甲酰磺酰亚胺的情况下，使单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物与单硝基取代的苯偶酰或其衍生物在溶剂中反应预定时间段，得到所述硝基喹喔啉或其衍生物。本申请还提供一种合成氨基喹喔啉或其衍生物的方法。本申请还提供一种通过如上所述的氨基喹喔啉制备的聚酰亚胺及其制备方法。本申请的合成工艺成本低、收率高，有助于实现大规模制备硝基喹喔啉或其衍生物以及氨基喹喔啉或其衍生物。本文所述的聚酰亚胺膜具备优异的耐热性、机械性能和电学性能。CN112538053ACN112538053A权利要求书1/2页1.一种合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在存在催化剂邻苯甲酰磺酰亚胺的情况下，使单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物与单硝基取代的苯偶酰或其衍生物在溶剂中反应预定时间段，得到所述硝基喹喔啉或其衍生物；其中所述单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物具有通过下述通式(I)所示的结构：在通式(I)中，基团R1、R2、R3和R4各自独立地选自H、C1‑C10烷基或硝基，且基团R1、R2、R3和R4中的有且只有一种为硝基；其中，所述单硝基取代的苯偶酰具有通过下述通式(II)所示的结构：在通式(II)中，基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、C1‑C10烷基或硝基，且基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中有且只有一种为硝基；其中，所述硝基喹喔啉或其衍生物具有通过下述通式(III)所示的结构：在通式(III)中，基团R21、R22、R23和R24各自独立地选自H、C1‑C10烷基或硝基，且基团R21、R22、R23和R24中有且只有一种为硝基；在通式(III)中，基团R31、R32、R33、R34、R35、R41、R42、R43、R44和R45各自独立地选自H、C1‑C10烷基或硝基,且基团R31、R32、R33、R34、R35、R41、R42、R43、R44和R45中有且只有一种为硝基。2.如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述单硝基取代的苯偶酰或其衍生物包括4‑硝基苯偶酰、3‑硝基苯偶酰、2‑甲基‑4‑硝基苯偶酰、3‑甲基‑2CN112538053A权利要求书2/2页4‑硝基苯偶酰、2,3‑二甲基‑4‑硝基苯偶酰、2,3,5‑三甲基‑4‑硝基苯偶酰；和/或，所述单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物为3‑硝基邻苯二胺、4‑硝基邻苯二胺、5‑硝基邻苯二胺、6‑硝基邻苯二胺、3‑甲基‑4‑硝基邻苯二胺、5‑甲基‑4‑硝基邻苯二胺、3,5‑二甲基‑4‑硝基邻苯二胺或者3,5,6‑三甲基‑4‑硝基邻苯二胺；和/或，所述溶剂为冰乙酸、甲醇、NN‑二甲基甲酰胺或者乙腈中的一种或几种。3.如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，以摩尔数为基准计，所述催化剂邻苯甲酰磺酰亚胺与单硝基取代的本偶酰的用量比例小于或等于5％。4.如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述硝基喹喔啉或其衍生物包括2‑(4‑硝基苯基)‑3‑苯基‑6‑氨基喹喔啉和3‑(4‑硝基苯基)‑2‑苯基‑6‑氨基喹喔啉混合物。5.如权利要求2所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述4‑硝基苯偶酰通过下述方法来制备：(1)使硝基卤代苯与苯乙炔反应，得到1‑硝基‑4‑苯基乙炔；以及(2)在存在金属催化剂的情况下，使1‑硝基‑4‑苯基乙炔与氧化剂反应，得到所述4‑硝基苯偶酰。6.如权利要求5所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述硝基卤代苯为4‑硝基碘苯、4‑硝基溴苯或4‑硝基氯苯；和/或，所述金属催化剂为二氯化钯，或者等摩尔量的氯化铝和醋酸钯的混合物；和/或，所述氧化剂为二甲亚砜