制备砜吡草唑中间体5,5-二甲基-4,5-二氢异恶唑-3-硫代甲脒盐酸盐的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112645894A(43)申请公布日2021.04.13(21)申请号202011377004.3(22)申请日2020.11.30(71)申请人江苏中旗科技股份有限公司地址210048江苏省南京市化学工业园区长丰河路309号江苏中旗科技股份有限公司(72)发明人陈庆宏梅宇张璞(74)专利代理机构常州市权航专利代理有限公司32280代理人黄晶晶(51)Int.Cl.C07D261/04(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称制备砜吡草唑中间体5,5-二甲基-4,5-二氢异恶唑-3-硫代甲脒盐酸盐的方法(57)摘要本发明涉及农药除草剂合成领域，具体涉及制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，包括如下步骤：化合物IV与强酸反应成盐得化合物III；化合物III不经过纯化直接与氯气氯化反应，得氯化产物化合物II；化合物II在无机酸存在下在有机溶剂中与硫脲反应制得化合物I。本发明提供的方法以化合物Ⅳ为原料，原料成本较低，成盐、氯化得产品化合物Ⅱ，副产物少，反应操作简便，污染较小；最后在无机酸存在下直接与硫脲反应制得化合物I，成品收率高达90%以上，纯度可达99%，使用溶剂完全可以回收套用，非常适合于工业化生产。CN112645894ACN112645894A权利要求书1/1页1.制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，包括如下步骤：(1)化合物IV与强酸反应成盐得化合物III；(2)化合物III不经过纯化直接与氯气氯化反应，得氯化产物化合物II；(3)化合物II在无机酸存在下在有机溶剂中与硫脲反应制得化合物I；具体反应结构式如下所示：其中强酸HX1为氢卤酸，HX2为其他强酸如浓硫酸、三氟甲磺酸或甲磺酸；n＝1或2。2.如权利要求1所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(1)中化合物IV与浓硫酸的摩尔比为1：0.01～2.0。3.如权利要求1所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(1)中使用的有机溶剂选自直链烷烃如正戊烷、正己烷或正庚烷；环烷烃如环己烷或甲基环己烷；卤代烷烃如二氯甲烷或二氯乙烷。4.如权利要求1所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(1)中使用的有机溶剂质量为化合物IV投料质量的2～10倍。5.如权利要求1所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(2)中反应温度为‑10～100℃。6.如权利要求1所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(2)中化合物III与氯气的摩尔比为1：0.01～2.0。7.如权利要求1所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(3)中无机酸选自浓硫酸、磷酸、浓盐酸、氢溴酸或氢碘酸。8.如权利要求1～7任一项所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(3)中化合物II、无机酸与硫脲的摩尔比为1：0.1～2.0：0.1～2.0。9.如权利要求1～7任一项所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(3)中反应温度为‑5～50℃。10.如权利要求1～7任一项所述的制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法，其特征在于，所述步骤(3)中反应时间为0.5～24小时。2CN112645894A说明书1/7页制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法技术领域[0001]本发明属于农药除草剂合成领域，具体涉及一种制备砜吡草唑中间体5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐的方法。背景技术[0002]3‑氯‑5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异噁唑Ⅱ、5,5‑二甲基‑4,5‑二氢异恶唑‑3‑硫代甲脒盐酸盐Ⅰ是合成除草剂砜吡草唑的关键中间体，砜吡草唑(4‑Pyroxasulfone)是由日本组合化学工业株式会社(KumiaiChemicalIndustryCo.,Ltd.)与庵原化学工业株式会社(IharaChemicalIndustryCo.,Ltd.)开发的可有效防除玉米田、大豆田及小麦田的禾本科和阔叶杂草的新型苗前除草剂。[0003][0004]