一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112678866A(43)申请公布日2021.04.20(21)申请号202011557452.1C01G23/053(2006.01)(22)申请日2020.12.24C01G23/08(2006.01)C01G23/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C05C3/00(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C02F9/04(2006.01)22号B01D65/02(2006.01)申请人北京燕山翔宇环保工程技术有限公B01D61/20(2006.01)司B01D1/26(2006.01)中国石化催化剂有限公司C22B7/00(2006.01)(72)发明人杜宏斌张海秀汤豪孙桂芳C22B34/12(2006.01)刘显杰(74)专利代理机构北京国林贸知识产权代理有限公司11001代理人李瑾李连生(51)Int.Cl.C01G23/047(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图3页(54)发明名称一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法(57)摘要本发明公开了一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，该方法废酸渣水解、钛液提纯、管式超滤膜浓缩、钛液蒸发浓缩、煅烧钛白粉、生产副产品氯化铵6个步骤。本发明从烯烃聚合工业废酸渣大量回收钛，工艺操作要求低、回收率高、同时产生的副产物氯化铵化肥、对环境友好，具有广阔的工业应用前景。CN112678866ACN112678866A权利要求书1/2页1.一种烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤1废酸渣水解：将含有四氯化钛的废酸渣在常温常压下依次进行两次水解，第一次循环水解1.8~2.2h，静置8~10h后，将未完全水解的产物进行二次水解，第二次循环水解1.8~2.2h，静置8~10h后排出沉淀，收集两次水解上清液；所述常温为20~30℃，所述常压为一个标准大气压；步骤2钛液提纯：将步骤1收集到的水解上清液经臭氧催化氧化及过滤后加入氨水及氯化镁调节pH值至10.5~12.5，静置除去沉淀，获取氢氧化钛悬浮液；步骤3管式超滤膜浓缩：将步骤2获得氢氧化钛悬浮液通过管式超滤膜系统进行浓缩，氢氧化钛浓缩物进入步骤4；膜产水进入步骤6；步骤4钛液蒸发浓缩：将步骤3的氢氧化钛浓缩物经过蒸发器进一步浓缩；浓缩产物进入步骤5；蒸发冷凝液进入步骤6；步骤5煅烧：将步骤4的浓缩产物高温煅烧获得钛白粉；步骤6生产副产品氯化铵：将管式超滤膜浓缩产生的膜产水和钛液蒸发浓缩产生的蒸发冷凝液进混合在一起，混合液加入盐酸，调整pH值为4.5~5.0，通过电渗析进行浓缩，浓缩液进入蒸发结晶系统，经过蒸发、冷却结晶和离心分离，得到氯化铵晶体；电渗析产生的淡盐水经过反渗透膜脱盐处理，反渗透膜处理后的淡水回流至步骤1中用于循环水解，反渗透膜处理后的浓水返回，经过pH值调整后，再次进入电渗析。2.根据权利要求1所述的烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，其特征在于：步骤3中管式超滤膜过滤精度为0.05微米。3.根据权利要求1所述的烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，其特征在于：步骤4中采用两效蒸发器进行蒸发浓缩并采用逆流进料方式。4.根据权利要求1所述的烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，其特征在于：步骤5中采用煅烧炉进行1000℃持续1个小时的高温煅烧，获得金红石型钛白粉。5.根据权利要求1所述的烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，其特征在于：步骤6中电渗析进行浓缩，浓缩液达到200000ppm时再进入MVR蒸发结晶系统，获得达99%以上纯度的氯化铵晶体。6.根据权利要求1所述的烯烃聚合工业废酸渣资源化处理方法，其特征在于：其特征在于：步骤1在常温常压水解系统中进行，所述常温常压水解系统包括一级水解系统、二级水解系统、废酸渣收集系统、压滤系统、水解上清液收集装置（5）、清水进水管（6）及废酸渣进料装置（7）；所述一级水解系统包括：一级水解箱（1‑1）、一级水解循环泵（1‑2）、一级水解外输泵（1‑3）；所述二级水解系统包括：二级水解箱（2‑1）、二级水解循环泵（2‑2）、二级水解外输泵（2‑3）；所述废酸渣收集系统包括：污泥箱（3‑1）、污泥给料泵（3‑2）；所述一级水解箱（1‑1）和二级水解箱（2‑1）均设置有废酸渣进口、废酸渣及循环水出口、进液口、水解上清液出口及循环水入口；一级水解箱（1‑1）的废酸渣进口与所述废酸渣进料装置（7）连接；一级水解箱（1‑1）的进液口通过一条支管路连接至所述清水进水管（6），且该支管路上设有一级水解箱进水阀（1‑4）；一级水解箱（1‑1）的废酸渣及循环水出口通过管路连接至一级水解循环泵（1‑2）的2CN112678866A权利要求书2/2页进水端，一级水解循环