一种吡丙醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112724075A(43)申请公布日2021.04.30(21)申请号202011620211.7(22)申请日2020.12.31(71)申请人上海科利生物医药有限公司地址200233上海市徐汇区桂平路333号6号楼801室申请人信阳市平桥区农村经营管理站(72)发明人李舸朱欲晓杨家岭(74)专利代理机构上海泰能知识产权代理事务所(普通合伙)31233代理人魏峯(51)Int.Cl.C07D213/64(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种吡丙醚的制备方法(57)摘要本发明涉及一种吡丙醚的制备方法，包括：4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯在催化量碱的作用下缩合，得到1‑(4‑苯氧基苯基)‑2‑丙醇PPP；将得到的PPP继续与2‑氯吡啶缩合，即得吡丙醚。本方法杜绝了原工艺副产物is‑PPP的生成，提高了产品质量和收率，降低了生成成本，简单实用，具有良好的工业化前景。CN112724075ACN112724075A权利要求书1/1页1.一种吡丙醚的制备方法，包括：4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯按摩尔比1:1‑1:3于30℃‑120℃下在催化量碱的作用下缩合，得到1‑(4‑苯氧基苯基)‑2‑丙醇PPP；将得到的PPP继续与2‑氯吡啶在碱性条件下缩合，即得吡丙醚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯的摩尔比为1:1‑1:3，所述4‑苯氧基苯酚与催化量碱的摩尔比为1:0.01‑1:0.2。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、氢氧化锂，甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇镁中的至少一种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯的反应溶剂为醇类溶剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇中的至少一种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述PPP与2‑氯吡啶的摩尔比为1:1‑1:3。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述PPP与2‑氯吡啶的反应温度为60℃‑120℃。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述PPP与2‑氯吡啶的反应溶剂为甲苯或DMF。2CN112724075A说明书1/3页一种吡丙醚的制备方法技术领域[0001]本发明属于农药领域，特别涉及一种吡丙醚的制备方法。背景技术[0002]吡丙醚，又称蚊蝇醚(pyriproxyfen)，化学名称为4‑苯氧基苯基‑(RS)‑2‑(2‑吡啶氧基)‑丙基醚，分子式C20H19NO3，相对分子质量321.38，化学结构式如下∶[0003][0004]吡丙醚是一种具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂，由日本往友化学株式会社开发。它可用于防治同翅目、缨翅目、双翅目、鳞翅目等农业害虫，除对棉粉虱、温室粉虱有高的活性外，对梨黄木虱、红园蚧等介壳虫、桃蚜、斜纹夜蛾、马铃薯甲虫等农业害虫都有良好的防治效果。[0005]目前，吡丙醚的合成方法分为三步：首先以苯酚与对氯苯酚经醚合成反应制备对苯氧基苯酚；然后在碱性条件下对苯氧基苯酚再与环氧丙烷反应，得到1‑(4‑苯氧基苯基)‑2‑丙醇(以下简称PPP)；最后将PPP与2‑氯吡啶缩合，得到最终产品。反应式如下：[0006][0007]其中，对苯氧基苯酚再与环氧丙烷反应合成PPP是吡丙醚合成的关键步骤。主要是反应除了生成PPP外，还有12％‑15％的副产物is‑PPP。反应式如下：3CN112724075A说明书2/3页[0008][0009]由于is‑PPP与PPP的物理化学性质极为接近，难以除去。并且is‑PPP的羟基是伯醇，较PPP的仲醇更活泼，因此也更容易与2‑氯吡啶缩合。因此得到的原药含量在90％左右。不仅产率低，质量差，而且多余的杂质留在土地上造成环境负担。发明内容[0010]本发明所要解决的技术问题是提供一种吡丙醚的制备方法，该方法设计合理、工艺简单且成本低廉、整体收率高。[0011]本发明提供了一种吡丙醚的制备方法，包括：[0012]4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯按摩尔比1:1‑1:3于30℃‑120℃下在催化量碱的作用下缩合，得到1‑(4‑苯氧基苯基)‑2‑丙醇PPP；[0013]所述4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯的摩尔比为1:1‑1:3，所述4‑苯氧基苯酚与催化量碱的摩尔比为1:0.01‑1:0.2。[0014]所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、氢氧化锂，甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇镁中的至少一种。[0015]所述4‑苯氧基苯酚与碳酸丙烯酯的反应溶剂为醇类溶剂。[00