一种脱除天然维生素E中玉米赤霉烯酮的高效制备色谱方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112920152A(43)申请公布日2021.06.08(21)申请号201911240228.7(22)申请日2019.12.06(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市沙河口区中山路457-41号(72)发明人丰加涛郭志谋梁鑫淼钟正升(74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司21002代理人郑伟健(51)Int.Cl.C07D311/72(2006.01)B01D15/10(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种脱除天然维生素E中玉米赤霉烯酮的高效制备色谱方法(57)摘要本发明的目的在于提供一种脱除天然维生素E中玉米赤霉烯酮的高效制备色谱方法，以含有玉米赤霉烯酮的天然维生素E为原料，使用色谱分离纯化手段，采用硅胶或使用极性与非极性基团修饰的硅胶，用有机溶剂为洗脱剂，实现对天然维生素E中的玉米赤霉烯酮进行去除，得到标准限量合格的产品。该方法具有溶剂消耗少、稳定性好、载样量大、回收率高，工艺流程简单，操作简便可控等特点，适用于生产化的分离和纯化。CN112920152ACN112920152A权利要求书1/1页1.一种脱除天然维生素E中玉米赤霉烯酮的高效制备色谱方法，其特征在于：将维生素E样品溶解后，应用色谱分离模式，以一种或者多种有机溶剂为流动相洗脱，收集目标解析液，获得玉米赤霉烯酮标准限量以内的维生素E产品。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：色谱分离模式所用的填料为硅胶或使用极性与非极性基团修饰的硅胶，其中极性基团为：通过C1～C30正链烷基与硅胶连接氯原子、溴原子、氰基、磺酸基、羟基、二醇基、羧基、氨基、二氨基、酰胺基、苯基极性基团中的一种或多种，每个C1～C30正链烷基连接链上极性基团的个数为1个以上，极性基团的键合量为0.5～8.0μmol/m2；非极性基团为：C1～C30的正链烷烃、芳烃中的一种或多种，非极性基团的键合量为0.5～8.0μmol/m2，以上键合基团的种类和键合数量均可以调控。3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：所用填料粒径为5μm～100μm，孔径为形状为不规则形或球形。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用流动相为甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、异丙醇、二氯甲烷、正庚烷、正己烷、石油醚、四氢呋喃、乙酸乙酯等常用溶剂中的一种或多种有机溶剂混合，洗脱所使用流动相的种类依据不同键合填料而优化调整。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：维生素E样品用有机溶剂溶解，样品浓度为1～900mg/mL。6.按照权利要求1所述的方法，制备柱温度为0-60℃。7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：流动相流速为0.01～1.0倍柱体积/min。8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：上柱吸附的载样量是上样样品质量与填料质量之比，载样量可达10％～10000％。9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：依据色谱图收集目标解析液，获得维生素E产品中玉米赤霉烯酮含量<35ppb。2CN112920152A说明书1/4页一种脱除天然维生素E中玉米赤霉烯酮的高效制备色谱方法技术领域[0001]本发明属于高效制备色谱与精制技术领域，具体涉及一种用色谱分离手段高效脱除维生素E中玉米赤霉烯酮的方法。背景技术[0002]玉米赤霉烯酮(zearalenone,ZEA)是由镰刀菌属等真菌产生的一类具有类雌激素作用的次级代谢产物，广泛存在于一些谷类作物中，如玉米、高粱和小麦等，特别是玉米及其副产品。ZEA具有生殖毒性、遗传毒性、致癌毒性以及强烈的致畸毒性等，也可对内分泌造成影响，并可能诱发肿瘤。早在1993年被国际癌症研究机构列为Ⅰ类致癌物。[0003]天然维生素E的加工流程：玉米→玉米油→副产物脱臭馏出物→维生素E，从该工艺流程可以看出，由于玉米中ZEA污染比较严重导致维生素E中ZEA检出率较高。随着生活水平不断提高，人们对维生素E作为保健品的需求越来越大，因此对维生素E中ZEA进行检测与控制非常有必要。[0004]玉米赤霉烯酮的分子式C18H22O5，相对分子量为318，对热稳定(120℃加热4h未分解)结构式如下：[0005][0006]目前ZEA脱除方法主要有化学脱除法、生物脱除法和物理脱除法。但化学脱除法会破坏食品中的营养成分，且化学物质的使用会增加安全风险；生物脱除法因对其降解机理研究不够透彻以及菌种存在降解能力不稳定和产物不彻底等问题仍需深入研究，部分物理脱除法的吸附剂无法彻底清除，可能会造成二次污染。[0007]根据专利《天然维生素E中微量有害杂质玉米赤霉烯酮的专用设备及脱除方法》(专利号CN201510401303)中所述，采用石油醚溶解、含水甲醇萃取，再以