复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112934258A(43)申请公布日2021.06.11(21)申请号201911176649.8(22)申请日2019.11.26(71)申请人国家能源投资集团有限责任公司地址100011北京市东城区安定门西滨河路22号申请人北京低碳清洁能源研究院(72)发明人朱加清赵效洪李景李浩艾军王向辉(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘依云陈静(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)C10G49/08(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图2页(54)发明名称复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法(57)摘要本发明涉及费托合成油加氢异构领域，公开了复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法。该复合分子筛具有核壳结构，所述核壳结构包括内核和包覆所述内核的外壳，所述内核含有改性ZSM-48分子筛，所述外壳含有MCM-41分子筛；以复合分子筛的总重量计，外壳的含量为0.1～50重量％，内核的含量为50～99.9重量％。由本发明的复合分子筛制备的加氢异构催化剂，将其用于费托合成油加氢异构化反应，具有更好的异构选择性，能够生产得到高品质、高收率的润滑油基础油。CN112934258ACN112934258A权利要求书1/2页1.一种复合分子筛，其特征在于，该复合分子筛具有核壳结构，所述核壳结构包括内核和包覆所述内核的外壳，所述内核含有改性ZSM-48分子筛，所述外壳含有MCM-41分子筛；以复合分子筛的总重量计，外壳的含量为0.1～50重量％，内核的含量为50～99.9重量％。2.根据权利要求1所述的复合分子筛，其中，以复合分子筛的总重量计，外壳的含量为10～40重量％，内核的含量为60～90重量％；优选地，以复合分子筛的总重量计，外壳的含量为30～40重量％，内核的含量为60～70重量％；优选地，所述改性ZSM-48分子筛的SiO2与Al2O3摩尔比大于50:1，优选为100～500:1；优选地，所述改性ZSM-48分子筛的比表面积为100～1000m2/g；优选地，所述改性ZSM-48分子筛的孔体积为0.05～0.5mL/g。3.根据权利要求1或2所述的复合分子筛，其中，所述复合分子筛的比表面积为100～1200m2/g；优选地，所述复合分子筛的孔体积为0.05～0.5mL/g；优选地，所述复合分子筛的平均孔径为0.1～10nm。4.一种复合分子筛的制备方法，包括：(1)将ZSM-48分子筛进行改性处理，得到改性ZSM-48分子筛；(2)将所述改性ZSM-48分子筛、溶剂、模板剂、硅源和铝源混合并调节pH值，得到晶化原液，将所述晶化原液依次进行晶化、干燥和焙烧。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述ZSM-48分子筛的SiO2与Al2O3摩尔比大于50:1，优选为100～500:1；优选地，所述ZSM-48分子筛的比表面积为100～1000m2/g，优选为200～500m2/g；优选地，所述ZSM-48分子筛的粒度为0.5～5μm；优选地，所述改性ZSM-48分子筛的粒度为0.1～5μm。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述改性处理的方法为酸处理、碱处理或水热处理；优选地，所述酸处理的过程包括：采用酸液对ZSM-48进行酸处理；优选地，所述酸液中的酸的浓度为0.1～1mol/L；优选地，ZSM-48分子筛与以酸计的酸液的重量比为1：(1～50)；优选地，所述酸处理的条件包括：时间为30～360min，温度为30～100℃；优选地，所述碱处理的过程包括：采用碱液对ZSM-48进行碱处理；优选地，所述碱液中的碱的浓度为0.01～5mol/L；优选地，ZSM-48分子筛与以碱计的碱液的重量比为1：(1～50)；优选地，所述碱处理的条件包括：时间为30～360min，温度为30～100℃；优选地，所述水热处理的条件包括：温度为100～500℃，时间为30～360min。7.根据权利要求4-6中任意一项所述的方法，其中，硅源、铝源、模板剂和溶剂的摩尔比为1：(0.001～0.02)：(0.01～10)：(5～200)，其中，所述硅源以SiO2计，所述铝源以Al2O3计；优选地，硅源与改性ZSM-48分子筛的重量比为(0.01～50)：1，其中，所述硅源以SiO2计；优选地，所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵和/或十六烷基三甲基氯化铵；优选地，所述硅源为硅酸钠、白炭黑、硅溶胶、气相二氧化硅和正硅酸乙酯中的一种或2CN112934258A权利要求书2/2页多种；优选地，所述铝源为偏铝酸钠、硫酸铝、拟薄水铝石和异丙醇铝中的一种或多种；优选地，所述溶剂为去离子水；优选地，