分子筛及其制备方法、加氢异构裂化催化剂及烃油加氢异构裂化处理方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116020572A(43)申请公布日2023.04.28(21)申请号202111255178.7B01J29/74(2006.01)(22)申请日2021.10.27B01J35/02(2006.01)C01B39/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C01B39/48(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C10G47/18(2006.01)22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人毕云飞杨清河郭庆洲李洪宝李洪辉高杰(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283专利代理师刘国平顾映芬(51)Int.Cl.B01J32/00(2006.01)B01J29/70(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图2页(54)发明名称分子筛及其制备方法、加氢异构裂化催化剂及烃油加氢异构裂化处理方法(57)摘要本发明涉及分子筛领域，公开了一种ZSM‑48分子筛及其制备方法、加氢异构裂化催化剂及烃油加氢异构裂化处理方法，所述ZSM‑48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，所述ZSM‑48分子筛的比表面积不高于200m2/g，所述ZSM‑48分子筛为椭球状，长径不超过700nm且长、短径比为1‑3：1。通过分子筛母液回用和引入晶种，经过三段不同温度的晶化过程，严格控制晶化反应的进度和温度，制备得到具有椭球状形貌，比表面积小的ZSM‑48分子筛，采用所述分子筛制备的催化剂应用于生物航煤生产时，产品收率更高、冰点更低。CN116020572ACN116020572A权利要求书1/2页1.一种ZSM‑48分子筛，所述ZSM‑48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，所述ZSM‑48分子筛的比表面积不高于200m2/g，所述ZSM‑48分子筛为椭球状，长径不超过700nm且长、短径比为1‑3：1。2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述ZSM‑48分子筛的比表面积为150‑200m2/g。3.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述ZSM‑48分子筛的孔体积为0.15‑0.20ml/g。4.一种ZSM‑48分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)提供含有硅源、碱源、铝源、模板剂和分子筛母液以及ZSM‑48分子筛晶种的混合物；(2)将所述混合物进行晶化反应；所述晶化反应的条件包括：在20℃‑50℃下反应1‑24h，在50℃‑80℃下反应0.5‑36h，然后在80℃‑180℃反应0.5‑72h；(3‑1)步骤(2)晶化反应得到的混合物进行固液分离，得到ZSM‑48分子筛和分子筛母液，分子筛母液返回至步骤(1)；和/或(3‑2)步骤(2)晶化反应得到的混合物进行固液分离，得到产品和分子筛母液，对分子筛母液进行酸化沉积，然后进行固液分离，得到的酸化母液返回步骤(1)。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，步骤(1)所述混合物中各组分按摩尔量计算的组成满足以下关系：R/SiO2＝0.01‑0.50，优选为0.01‑0.1；分子筛母液/SiO2＝5‑50，优选为5‑30；+M/SiO2＝0.01‑0.50，优选为0.1‑0.3；Al2O3/SiO2＝0‑0.03优选为0.001‑0.025；其中，SiO2是指硅源中的SiO2，R表示模板剂，M+表示碱源，分子筛母液的摩尔量以纯水计，为分子筛母液的质量/18；优选地，该方法步骤(1)不包括额外加入水。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述硅源选自硅溶胶、白炭黑、气相二氧化硅、水玻璃和正硅酸乙酯中的至少一种；和/或，所述碱源选自碱性金属盐，优选为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中的至少一种；和/或，所述铝源选自拟薄水铝石、硫酸铝、异丙醇铝和铝酸钠中的至少一种；和/或，所述模板剂选自乙二胺、四甲基氢氧化铵、1，3‑丙二胺、1，4‑丁二胺、1，5‑戊二胺、1，6‑己二胺、1，7‑庚二胺、1，8‑辛二胺、1，9‑任二胺、溴化六甲基铵、氯化六甲基铵和氢氧化六甲基铵中的至少一种。7.根据权利要求4‑6中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(1)所述ZSM‑48分子筛晶种的加入质量为所述硅源的0.01‑10％，优选为0.1‑8％，更优选为3‑5％，所述硅源以SiO2计；优选地，步骤(1)所述ZSM‑48分子筛晶种的形貌为椭球状，长径尺寸在300‑700nm之间。8.根据权利要求4‑7中任意一项所述的制备方法，其中，所述晶化反应的条件包括：在20℃‑50℃下反应6‑24h，在50℃‑80℃下反应12‑36h，然后在80℃‑180℃反应48‑72h。9.根据权利要求4‑8中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(3‑2)中，所述酸化沉积包括：向所述分子筛母液加入酸，调节