一种过氧化全氟聚氧化烯烃及全氟聚醚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112940237A(43)申请公布日2021.06.11(21)申请号202110411826.7(22)申请日2021.04.16(71)申请人浙江巨化技术中心有限公司地址324004浙江省衢州市柯城区巨化集团技术中心大楼(72)发明人周黎旸吕杨张亮亮李宏峰陈建峰王树华雷志刚初广文(74)专利代理机构北京中知法苑知识产权代理有限公司11226代理人李明赵吉阳(51)Int.Cl.C08G65/00(2006.01)B01J19/28(2006.01)C07C407/00(2006.01)C07C409/16(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称一种过氧化全氟聚氧化烯烃及全氟聚醚的制备方法(57)摘要本申请公开了一种过氧化全氟聚氧化烯烃及全氟聚醚的制备方法，涉及氟化工技术领域，过氧化全氟聚氧化烯烃的制备方法包括将全氟烯烃与氧在超重力反应器中合成过氧化全氟聚氧化烯烃。本申请解决了现有制备方法中过氧化全氟聚氧化烯烃高数均分子量无法高效制备、收率低且反应安全性低的问题，实现了过氧化全氟聚氧化烯烃化合物数均分子量在600～50000之间的稳控可调，反应安全性和收率高，适应于工业连续生产。CN112940237ACN112940237A权利要求书1/2页1.一种过氧化全氟聚氧化烯烃的制备方法，其特征在于，包括将全氟烯烃与氧在超重力反应器中合成过氧化全氟聚氧化烯烃。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括向全氟烯烃与氧的反应混合物中加入引发剂，所述引发剂为氟源。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述氟源为氟气或CF3OF。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述全氟烯烃与引发剂的摩尔比为10～50:1。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述全氟烯烃为四氟乙烯或六氟丙烯或两者的混合物。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧与全氟烯烃的摩尔比为2～10:1。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括向全氟烯烃与氧的反应混合物中加入溶剂，所述溶剂为二氟二氯甲烷、全氟庚烷、2‑氢七氟丙烷、全氟环醚中的一种或多种。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，全氟烯烃和溶剂的质量比为0.5～5:1。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述超重力反应器的超重力水平为10～300g，g为重力加速度。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，超重力反应器类型选自超重力旋转填充床或旋转碟片超重力装置。11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，全氟烯烃与氧反应的温度为‑70℃～30℃。12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，全氟烯烃与氧在超重力反应器中的反应时间为30‑80s。13.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，全氟烯烃与引发剂的摩尔比为30‑50:1，氧与全氟烯烃的摩尔比为4‑7:1，全氟烯烃与氧在超重力反应器中的反应温度为‑60℃～‑40℃，反应时间为50‑70s，超重力反应器的超重力水平为10～200g。14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，全氟烯烃与氧在超重力反应器中的反应以连续形式进行。15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化全氟聚氧化烯烃的结构通式为：其中Rf1为CF3或F，Rf2为‑CF3、‑CF2CF3、‑COF或‑CF2COF中的一种，式中m、n、p、q分别独立地为0～150之间的整数，p+q≥1，且各重复单元和的存在顺序是任意的。16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化全氟聚氧化烯烃的结构通式为：其中Rf1为CF3或F，Rf2为‑CF3、‑CF2CF3、‑2CN112940237A权利要求书2/2页COF或‑CF2COF中的一种，式中m为5～30之间的整数，n为80～150之间的整数，p为10～40之间的整数，q为10～50之间的整数，且各重复单元和的存在顺序是任意的。17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化全氟聚氧化烯烃数均分子量为600‑50000。18.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化全氟聚氧化烯烃数均分子量为600‑12000。19.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化全氟聚氧化烯烃数均分子量为12000‑32020。20.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化全氟聚氧化烯烃数均分子量为32020‑50000。21.一种全氟聚醚的制备方法，其特征在于，包括：根据权利要求1‑20任一项所述的方法制备过氧化全氟聚氧化烯烃；将所述过氧化全氟聚氧化烯烃进行热稳定处理，得到全氟聚醚。3CN112940237A说明