一种香叶醛制备橙花醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112142583A(43)申请公布日2020.12.29(21)申请号202011152487.7(22)申请日2020.10.26(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人董菁于洪杰宋晓亮米振兴杨晨旭孙文龙张永振黎源(51)Int.Cl.C07C45/67(2006.01)B01J31/02(2006.01)C07C47/21(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种香叶醛制备橙花醛的方法(57)摘要本发明提供一种香叶醛制备橙花醛的方法。所述方法使用双(二芳基苯酚)铝化合物催化剂，在一氧化碳存在的条件下，催化香叶醛转化为橙花醛。所述方法尤其适用于将柠檬醛精馏分离橙花醛所得富集香叶醛脚料中的香叶醛转化为橙花醛，以提高橙花醛的分离收率。CN112142583ACN112142583A权利要求书1/1页1.一种式(Ⅰ)的香叶醛制备式(Ⅱ)的橙花醛的方法，其特征在于，所述香叶醛在一氧化碳和催化剂存在下异构化为橙花醛，所述催化剂为三乙基铝与式(III)的双-二芳基苯酚配12345体反应获得的催化剂，所述双-二芳基苯酚中R、R、R、R彼此独立地选自C6-C15芳基，R选自氢、C1-C6烷基和C1-C6全氟烷基中的一种，2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的原料为橙花醛与香叶醛的混合物，优选香叶醛与橙花醛的摩尔之比为(1～5):1。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法为：将三乙基铝溶液加至配体溶液中形成催化剂溶液或者催化剂悬浮液；优选的，所述配体与三乙基铝的摩尔量之比为(1～5):1；和/或，所述溶液中的溶剂为烷烃、芳烃、卤代烃、醚和酯中的一种或多种，优选为正己烷、甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷中的一种或多种；和/或，所述催化剂的制备在无水无氧氛围下进行。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，所述异构反应中以铝原子计的催化剂用量为香叶醛摩尔量的0.1％～10％，优选0.5％～5％。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述异构反应中一氧化碳的绝对压力为0.1-15Mpa，优选5-10Mpa。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述异构反应温度为30-110℃，优选50-80℃；反应时间为4h～24h，优选6h-10h。7.一种通过权利要求1-6中任一项所述方法制备的橙花醛或含橙花醛的混合物。8.一种香叶醛制备橙花醛方法的用途，权利要求1-6中任一项所述制备方法用于提升从天然或者人工合成的柠檬醛中分离橙花醛的收率，优选用于将柠檬醛精馏分离橙花醛所得香叶醛与橙花醛的脚料中的香叶醛转化为橙花醛。2CN112142583A说明书1/7页一种香叶醛制备橙花醛的方法技术领域[0001]本发明属于精细化学品领域，具体涉及一种涉香叶醛制备香叶醛的方法。背景技术[0002]柠檬醛(3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛)是一种重要的合成香料，同时是合成多种有价值材料和活性成分的原料或中间体，柠檬醛的来源主要有两种，一种是从天然产物中分离得到，另一种是通过人工合成的方法制备。但是无论通过哪种途径得到的柠檬醛，其总是以橙花醛((Z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛)和香叶醛((E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛)混合的形式存在，但是在香料工业和精细化学品合成的过程通常需要单一的组分作为原料。因此高效获得橙花醛或香叶醛的方法一直是一个重要的研究方向。[0003]CN101687751公开了一种将橙花醛与香叶醛混合物蒸馏分离的方法来制备纯形式或富集形式的橙花醛，此方法采用隔壁塔的形式降低了设备投资和蒸馏分离能耗，但是采用蒸馏的方法对柠檬醛中的橙花醛或香叶醛进行分离后剩余的富含另一个异构体的脚料难以继续利用，降低了柠檬醛的利用率，造成了成本的大幅度上升。[0004]CN106256816公开了一种α,β-不饱和羰基化合物的E-异构体制备Z-异构体的方法，所述方法使用手性含氮亚磷酸联萘二酚酯作为催化剂，将α,β-不饱和羰基化合物的E-异构体转化为Z-异构体。此方法可将柠檬醛异构体分离后富含香叶醛的脚料异构化得到橙花醛与香叶醛物质的量1:1的混合物，之后再次进行异构体分离，显著提升了柠檬醛的利用率。但是所使用的手性含氮亚磷酸联萘二酚酯对光学纯度要求高，制备困难、成本高。[0005]因此，需要寻找更加高效、低成本的方法来实现香叶醛与橙花醛的转化，从而高效、低成本地从柠檬醛中获取单一异构体。发明内容[0006]为了解决以上技术问题，本发明提供一种香叶醛制备橙花醛的方法。所述方法使用双(二芳基苯酚)铝化合物催化剂，在一氧