一种制备α-己基肉桂醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113024367A(43)申请公布日2021.06.25(21)申请号202110299429.5(22)申请日2021.03.22(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人黄文学马宏宇李金明马文成张永振(51)Int.Cl.C07C47/232(2006.01)C07C45/61(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种制备α-己基肉桂醛的方法(57)摘要本发明提供一种制备α‑己基肉桂醛的方法。所述方法采用苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2‑苄基2‑辛烯醛中间体，该中间体经临氢异构得到α‑己基肉桂醛。该合成路线以简单易得、成本低廉的苯丙醛和正己醛为起始原料，避免使用传统路线中昂贵的正辛醛原料；其次，通过缩合、异构反应高收率得到α‑甲基肉桂醛，路线收率高，具有较好的经济价值。CN113024367ACN113024367A权利要求书1/1页1.一种由苯丙醛和正己醛制备α‑己基肉桂醛的方法，其特征在于，所述方法包含：S1：苯丙醛和正己醛交叉缩合得到2‑苄基2‑辛烯醛中间体；S2：中间体经临氢异构得到α‑己基肉桂醛。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1优选使用仲胺催化剂；优选地，所述仲胺催化剂可以是但不限于脯氨酸、高脯氨酸、脯氨酸甲酯、高脯氨酸甲酯、3‑吡咯烷乙酸和3‑哌啶甲酸中的一种或多种，优选脯氨酸和/或高脯氨酸；优选地，所述仲胺催化剂用量为苯丙醛摩尔量的0.5％‑5％。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1优选使用卤化盐助剂；优选地，所述助剂可以是但不限于氟化锂、氯化锂、溴化锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酸锂、氯化镁、溴化镁、氯化铝、氯化锌和溴化锌中的一种或多种，优选氯化锂和/或溴化锂；优选地，所述助剂用量为苯丙醛摩尔量的0.5％‑5％。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1使用溶剂；优选地，所述溶剂可以是但不限于乙醚、甲基叔丁醚、2‑甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷和N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或多种，优选甲基叔丁基醚和/或甲苯；优选地，所述苯丙醛在溶剂中的浓度为2‑5mol/L。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1为间歇反应；优选地，所述间歇反应中所有物料一次性投料；优选地，所述间歇反应的反应时间为2～10h；反应温度50～80℃；反应压力为常压。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1中苯丙醛和正己醛的投料比为1:(1.0～1.2)；和/或，反应结束后，冷却、分相、脱除溶剂得到粗产品，粗产品经减压精馏、分离，得到中间体。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S2优选使用临氢异构催化剂；优选地，所述临氢异构催化剂可以是但不限于钯碳、钯氧化铝、钯氧化硅、钯硫酸钡、钯碳酸钙、钌碳和氧化铂中的一种或多种，优选钯氧化铝和/或钯氧化硅；和/或，S2优选使用含脲基助催化剂；优选地，所述助催化剂为脲、二甲基脲、二乙基脲和1,1,‑二乙基脲中的一种或多种；优选地，所述助催化剂用量为2‑苄基2‑辛烯醛摩尔量的0.1％‑5％。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2的反应在管式反应器中进行；和/或，所述S2反应中加入溶剂；优选地，所述S2的溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、丙酮和四氢呋喃中的一种或多种，优选乙醇；优选地，所述S2的反应中2‑苄基2‑辛烯醛在溶液中的浓度为2‑5mol/L；优选地，所述S2的反应中2‑苄基2‑辛烯醛溶液和氢气连续进料；优选地，所述S2的反应中2‑苄基2‑辛烯醛和氢气的摩尔比为(100‑200):1；优选地，所述S2原料液进料的体积空速为0.01‑5.0h‑1，优选0.2‑3.0h‑1；优选地，所述S2中反应温度为50‑80℃；反应压力1‑3barG。9.一种采用权利要求1‑8任一项所述方法制备的α‑己基肉桂醛产品，其特征在于，所述α‑己基肉桂醛由苯丙醛和正己醛通过缩合和临氢异构制备。2CN113024367A说明书1/7页一种制备α‑己基肉桂醛的方法技术领域[0001]本发明属于精细化工和香精香料领域，具体涉及一种制备α‑己基肉桂醛的方法。背景技术[0002]α‑己基肉桂醛也称2‑己基肉桂醛，常温下是黄色油状液体，具有清新甜雅的茉莉香味，沸点305℃，闪点>93℃。α‑己基肉桂醛是合成香料中最富有花香的品种之一，其本身又带有愉快的油青气息，可以与许多花香香料配伍使用，可使其香味更佳。除了作为日用香精广泛用于化妆品、香皂、香水等领域，α‑己基肉桂醛还可以微量用于食品，作为蜜香和果香香精。[0003]目前，α‑己基肉桂醛的主要合成方法是苯甲醛和正辛醛二者缩合反应制备。原