榆斑蛾性诱剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113040145A(43)申请公布日2021.06.29(21)申请号202110271932.X(74)专利代理机构太原万惟新致知识产权代理(22)申请日2021.03.12事务所(特殊普通合伙)14121(71)申请人虫捕头（苏州）生物科技有限公司代理人黄海燕地址215300江苏省苏州市昆山市玉山镇祖冲之南路1699号13楼1303室(51)Int.Cl.申请人鄂尔多斯市森林病虫害防治检疫站A01N37/06(2006.01)（鄂尔多斯市防范外来林业有害生A01P19/00(2006.01)物入侵管理办公室）C07C67/343(2006.01)鄂尔多斯市东胜区森林病虫害防治C07C69/533(2006.01)检疫站杭锦旗森林病虫害防治检疫站(72)发明人刘红霞荆小院贾莉王立宇杨建军闫锋戚俊堂高茹胡丽润权利要求书2页说明书5页(54)发明名称榆斑蛾性诱剂及其制备方法(57)摘要本发明提供一种榆斑蛾性诱剂，其包括顺‑7‑十二碳烯酸‑2‑丁酯和顺‑9‑十四碳烯酸‑2‑丁酯。本发明还提供一种榆斑蛾性诱剂的制备方法，其包括以下步骤：庚二酸和壬二酸，经过四氢铝锂还原为7‑羟基庚酸，再溴代后与二氯亚砜酰氯化，与仲丁醇酯化形成7‑溴庚酸‑2‑丁醇酯与9‑溴壬酸‑2‑丁醇酯，与三苯基膦制得相应的膦盐，之后与正戊醛进行经过wittig反应合成出目标化合物。本发明提供的榆斑蛾性诱剂及其制备方法，原料易得，操作简便成本低，产品收率高，工艺流程短，合成反应条件温和，没有危险，产品容易分离，对于立体异构问题，不稳定型磷叶立德与脂肪醛反应，产物以顺式烯烃为主，产率在90%以上，稳定型磷叶立德与脂肪醛反应，产物以反式烯烃为主。CN113040145ACN113040145A权利要求书1/2页1.榆斑蛾性诱剂，其特征在于，包括顺‑7‑十二碳烯酸‑2‑丁酯和顺‑9‑十四碳烯酸‑2‑丁酯。2.如权利要求1所述的榆斑蛾性诱剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：庚二酸经过四氢铝锂还原为7‑羟基庚酸，再溴代后与二氯亚砜酰氯化，与仲丁醇酯化形成7‑溴庚酸‑2‑丁醇酯，与三苯基膦制得相应的膦盐，最后将所得的膦盐与正戊醛进行经过相转移催化合成出顺‑7‑十二碳烯酸‑2‑丁酯；壬二酸经过四氢铝锂还原为9‑羟基壬酸，再溴代后与二氯亚砜酰氯化，与仲丁醇酯化形成9‑溴壬酸‑2‑丁醇酯，与三苯基膦制得相应的膦盐，最后将所得的膦盐与正戊醛进行经过相转移催化合成出顺‑9‑十四碳烯酸‑2‑丁酯。3.如权利要求2所述的榆斑蛾性诱剂的制备方法，其特征在于，庚二酸经过四氢铝锂还原为7‑羟基庚酸，包括：1)7‑羟基庚酸的合成将庚二酸和四氢呋喃混合搅拌溶解，冰浴下滴加LiAlH4与四氢呋喃的混悬液之后后加热回流2h，冷却后再次加入四氢呋喃，离心除去氢氧化铝，得到淡黄色化合物7‑羟基庚酸，其中，两次加入四氢呋喃的体积比为2：3；2)7‑溴‑庚酸的合成在连续提取瓶的A瓶中加入40%氢溴酸、5.4g溴化亚铜、7.95g1,7‑庚二醇后溶液呈深紫色，加入正庚烷，将栓有铜丝的长颈漏斗放入A瓶适当的位置处，其中，40%氢溴酸与正庚烷的体积比为1：2，溴化亚铜和1,7‑庚二醇的质量比为1：1‑2；在连续提取瓶的B瓶加入体积为约为B瓶容积二分之一的正庚烷，加热回流正庚烷提取A瓶内新生成的7‑溴‑1‑庚醇；待反应24h后，将B瓶转入分液漏斗内用饱和氯化钠水溶液洗至中性后转入锥形瓶内加入无水硫酸钠干燥，得到粗产品7‑溴‑1‑庚酸；3)7‑溴庚酰氯化合物的合成在装有磁搅拌子、回流冷凝器、温度计的三口瓶中，依次加入二氯乙烷和7‑溴庚酸，缓慢搅拌下迅速加入二氯亚砜，加完后体系在室温下搅拌1小时，然后加热回流3小时，减压蒸去二氯乙烷及过量二氯亚砜，得到黑色油状液体化合物7‑溴庚酰氯化合物，7‑溴庚酸和二氯亚砜的质量比为1：1‑1.5。4.如权利要求3所述的榆斑蛾性诱剂的制备方法，其特征在于，7‑溴庚酸‑2‑丁醇酯的合成包括以下步骤：在7‑溴庚酰氯化合物中依次滴加石油醚、仲丁醇、吡啶，在室温下搅拌1小时后继续加热回流3小时，反应完成后加入自来水转移至分液漏斗分出有机相，水相用石油醚提取两次，有机相用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥过夜蒸出大部分石油醚，粗产品用硅胶柱色谱分离纯化得到浅黄色油状液体7‑溴庚酸‑2‑丁醇酯化合物。5.如权利要求4所述的榆斑蛾性诱剂的制备方法，其特征在于，还包括：在7‑溴庚酸‑2‑丁醇酯化合物中依次加入无水苯、三苯基膦，在氮气保护下搅拌15分钟，液体由清变浊后取出磁搅拌子，1小时后变透明，加热48小时，冷却后倒去上层清液再加入无水苯洗涤一次，抽真空干燥，得到粘性的浅黄色油状液体化合物三苯基溴化膦仲丁醇酯；2CN1130