一种含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113278813A(43)申请公布日2021.08.20(21)申请号202110446814.8(22)申请日2021.04.25(71)申请人浙江特力再生资源股份有限公司地址314300浙江省嘉兴市海盐县杭州湾大桥新区东港路(72)发明人易秉智陈剑峰彭金鑫(74)专利代理机构嘉兴启帆专利代理事务所(普通合伙)33253代理人王家蕾(51)Int.Cl.C22B11/00(2006.01)C22B3/44(2006.01)C22B3/46(2006.01)C22B3/24(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法(57)摘要本发明公开了一种含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法，包括下述工艺步骤：S1调节铑溶液酸度至6～8mol/L，加入配制的DETA溶液，得到滤液一；S2有机铑盐沉淀加入王水加热溶解后，加入盐酸调整溶液酸度6mol/L，铑浓度50～80g/L，加热煮沸溶液后加入氯化铵生成氯铑酸铵沉淀，迅速过滤，得到滤液二；滤液中加入锌粉置换铑溶液中铑离子；S3通过氢型阳离子树脂以去除微量的金属杂质离子；S4加入水合肼还原制得铑黑；S5置换渣合并后烘干，用1：1盐酸浸泡除锌及其他金属杂质；S6过滤后滤渣用王水溶解，浸出液返回提纯工艺。本发明具有直收率高、操作流程简单、纯度高的特点，其中铑黑通氢还原后可得到纯度大于99.95％的合格铑粉。CN113278813ACN113278813A权利要求书1/1页1.一种含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法，其特征在于，包括下述工艺步骤：S1调节铑溶液酸度至6～8mol/L，加热温度为60～80℃，铑浓度为5～8g/L间，边搅拌边缓慢加入配制的DETA溶液，加入量为溶液中铑量的8倍～10倍，出现大量红色沉淀，冷却过滤洗涤，得到滤液一；S2有机铑盐沉淀加入王水加热溶解后，浓缩至较小体积后，加入盐酸调整溶液酸度6mol/L，铑浓度50～80g/L，加热煮沸溶液后加入氯化铵生成氯铑酸铵沉淀，冷却至50℃以下后，加入其体积的1～2倍量的酒精，降低氯铑酸铵的溶解度，迅速过滤，得到滤液二；S3氯铑酸铵沉淀用水溶解后，溶液pH为1～3，通过氢型阳离子树脂以去除微量的金属杂质离子；S4交换液直接加入氢氧化钠调至pH7～8后，加热至沸腾，加入水合肼还原制得铑黑，铑黑通氢还原后可得到纯度大于99.95％的合格铑粉；S5置换渣合并后烘干，与锌粉按1:4～6的比例混匀，在马弗炉中700～900℃中活化反应4～6h后，冷却取出，用1：1盐酸浸泡除锌及其他金属杂质；S6过滤后滤渣用王水溶解，浸出液返回提纯工艺。2.根据权利要求1所述的含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法，其特征在于，S1中滤液一中加入还原铁粉置换滤液中铑离子。3.根据权利要求1所述的含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法，其特征在于，S1中配制的DETA溶液由去离子水1.13Kg、分析纯盐酸3.56Kg、DETA1Kg配置而成。4.根据权利要求1所述的含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法，其特征在于，S2中滤液二中加入锌粉置换铑溶液中铑离子。5.根据权利要求1所述的含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法，其特征在于，S5中在加入盐酸浸泡时，还加入1％水合肼做为保护剂。2CN113278813A说明书1/5页一种含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法技术领域[0001]本发明涉及提取铑的方法，具体涉及一种含杂质铑溶液中铑的分离提纯方法。背景技术[0002]从溶液中分离提纯铑的方法有亚硝酸钠络合法、氨化法、电位控制沉淀法、水解法、溶剂萃取法等。亚硝酸钠络合法是除去铑溶液中贱金属杂质最有效的方法之一，但适应物料范围窄，工艺冗长；氨化法是基于六铑氯酸铵与氨水反应生成二氯化五氨一氯配铑沉淀，但此法操作过程繁琐，铑回收率较低；电位控制沉淀法在沉淀铂、钯过程中，会吸附铑，不但影响铂、钯的纯度，也会影响铑的回收率；[0003]水解法进行铂、铑的粗分应用很广泛，而钯一般以Pd(Ⅱ)形式存在于溶液中，所以用水解法进行铂、钯与铑的粗分有困难；溶剂萃取铑的技术研究较多，但并未应用于实际生产。[0004]在贵金属精炼工艺中作为脂族多胺和三氢六卤代锗酸的难溶盐将铑或Rh3+与其它贵金属分离。所述盐的已知代表是二亚乙基三胺(DETA)和三氢六氯铑酸的络合盐。还已知在王水中煮沸脂族多胺和三氢六氯铑酸的所述盐以待进一步加工。在这种方法中，有机组分通过氧化分解并最终形成氯铑酸的酸性水溶液，可对其施以进一步精炼。根据另一已知的备选方案，脂族多胺和三氢六卤代铑酸的盐在含氧气氛中锻烧并对含铑的氧化残留物施以进一步精炼。[0005]专利(CN103343239B)采用特殊配制的三乙烯四胺溶液对铑溶液进行分离提纯，