一种α-卤代酮类化合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113387781A(43)申请公布日2021.09.14(21)申请号202110805747.4C07C33/44(2006.01)(22)申请日2021.07.16C07C231/12(2006.01)C07C233/69(2006.01)(71)申请人大连凯飞化学股份有限公司C07C233/76(2006.01)地址116600辽宁省大连市开发区东北大街488号(72)发明人马晓爽王思宁阎述鹏蒲宏艺郭强徐海珍(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人刘奇(51)Int.Cl.C07C45/51(2006.01)C07C49/233(2006.01)C07C49/23(2006.01)C07C29/05(2006.01)C07C33/48(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种α-卤代酮类化合物的制备方法(57)摘要本发明涉及农药化学技术领域，提供了一种α‑卤代酮类化合物的制备方法。本发明将端基炔烃卤化物、有机溶剂、酸和水混合进行反应，得到α‑卤代酮类化合物。本发明提供的制备方法直接将端基炔烃卤化物在酸和水的条件下进行反应，避免了金属离子配合物类催化剂的使用，从而在产物后处理过程中避免了繁琐的除去金属离子的操作，整个过程操作简便，绿色环保，适用于大规模工业化生产的需要；此外，本发明提供的方法原料转化率高、产物的收率和纯度较高，且无需无水无氧操作，底物普适性广泛，脂肪族、芳香族等端基炔烃卤化物都能以高收率得到目标分子。进一步的，本发明提供的制备方法反应条件温和，易于控制。CN113387781ACN113387781A权利要求书1/1页1.一种α‑卤代酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将端基炔烃卤化物、有机溶剂、酸和水混合进行反应，得到α‑卤代酮类化合物；所述端基炔烃卤化物具有式I所示结构；所述α‑卤代酮类化合物具有式II所示结构：式I～式II中：R1为烃基、取代烃基、烃基甲酰基、芳基或取代芳基，R2和R3独立地为链烃基、环烃基或取代烃基，X为卤素原子。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，当所述R1为烃基时，所述烃基为烷基，所述烷基的碳原子数为1～6，当所述R1为取代烃基时，所述取代烃基为取代烷基，所述取代烷基的碳原子数为1～6；当所述R1为取代芳基时，所述取代芳基为卤代苯基、芳基甲酰基或取代芳基甲酰基。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，当所述R2和R3独立地为链烃基时，所述链烃基为链烷基，所述链烷基的碳原子数为1～5，当所述R2和R3独立地为取代烃基时，所述取代烃基为取代烷基，所述取代烷基的碳原子数为1～5；当所述R2和R3独立地为环烃基时，所述环烃基为环烷基，所述环烷基的碳原子数为3～6。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R1为甲基、乙基、异丙基、氯甲基、溴乙基、苯基、苯甲酰胺基或环己基；所述R2和R3独立地为甲基、乙基、异丙基、氯甲基或溴乙基。5.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述酸包括无机酸和/或有机酸。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述无机酸包括盐酸和/或硫酸；所述有机酸包括对甲苯磺酸、甲磺酸和三氟乙酸中的一种或几种。7.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括醇类溶剂、烷烃类溶剂、醚类溶剂、芳烃类溶剂、卤代烃类溶剂、呋喃类溶剂、酮类溶剂和砜类溶剂中的一种或几种。8.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述端基炔烃卤化物、酸、水和有机溶剂的摩尔比为1:(1～5):(1～20):(1～20)。9.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为50～80℃，时间为6～16h。10.根据权利要求1～4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应完成后，还包括将所得反应液进行后处理；所述后处理包括以下步骤：将所得反应液依次进行洗涤、浓缩和蒸馏，得到α‑卤代酮类化合物；或，将所得反应液依次进行洗涤、浓缩，得到浓缩物；将所述浓缩物加热溶解于溶剂中，然后进行降温结晶，得到α‑卤代酮类化合物。2CN113387781A说明书1/7页一种α‑卤代酮类化合物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及农药化学技术领域，尤其涉及一种α‑卤代酮类化合物的制备方法。背景技术[0002]α‑卤代酮类化合物为常用的有机合成中间体，在医药、农药、精细化工中间体等精细有机合成领域经常使用，具有广阔的应用空间。很多有机杀菌剂、除草剂产品都是通过α‑卤代酮类化合物作为主要功能官能团来实现的。[0003]目前，α‑卤代酮类化合物常通过式A所示的反应进行合成：[0004][0005]该反