一种N,N’-二氰乙基-二氨基二苯基甲烷的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113651716A(43)申请公布日2021.11.16(21)申请号202110931427.3(22)申请日2021.08.13(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人于波张聪颖李鑫周萌张文清姜博顾志广智丁未尚永华(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/24(2006.01)B01J31/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种N,N’-二氰乙基-二氨基二苯基甲烷的制备方法(57)摘要本发明公开了一种N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷的制备方法，将丙烯腈与复合酸催化剂加入到反应釜中反应，生成中间体后，通过与二氨基二苯基甲烷的Michael加成反应制备得到性状稳定的氰乙基胺类化合物。本发明提供的N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷的生产方法，具有操作控制平稳、收率高、产品质量高等优点，填补了国内N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷的生产技术空白；而且本发明得到的N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷同样具有与环氧树脂、异氰酸酯等的良好反应性，相较现有的二氨基二苯基甲烷，它的毒性更小、试用期缩短、韧性更强。CN113651716ACN113651716A权利要求书1/1页1.一种N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷的制备方法，其特征在于：在复合酸催化剂的存在下，由二氨基二苯基甲烷和丙烯腈反应得到，优选地，包含如下步骤：(1)在反应釜中按比例加入丙烯腈、对苯二酚以及复合酸催化剂，使得丙烯腈与催化剂预反应，得包含中间体的反应混合物；(2)将相应配比的二氨基二苯基甲烷有机溶液连续滴入步骤(1)的反应混合物当中，进行加成反应一段时间，制得N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷粗产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述的二氨基二苯基甲烷是4,4’‑二氨基二苯基甲烷和2,4’‑二氨基二苯基甲烷中的一种或两种。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的丙烯腈与复合酸催化剂的摩尔比为1:0.005～0.1，优选1:0.025～0.05。4.根据权利要求1‑3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的丙烯腈与对苯二酚的摩尔比为1:0.005～0.02，优选1:0.075～0.01。5.根据权利要求1‑4中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的复合酸催化剂选自ZnCl2/HAc、CuCl/HAc、Zn(AcO)2/HAc、Al(AcO)3/HAc、Cu(AcO)2/HAc、ZnCl2/安息香酸、ZnCl2/HCl、FeCl3/HCl、AlCl3/ZnCl2、AlCl3/CuCl2、AlCl3/CuSO4、AlCl3/FeCl3、AlCl3/Cu(AcO)2·3H2O中的至少一种，优选Zn(AcO)2/HAc。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的复合酸催化剂中双组份的摩尔比为1:0.25～1.5，优选1:0.75～1.25。7.根据权利要求1‑6中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述预反应，反应温度为30～50℃，反应时间为30～60min。8.根据权利要求1‑7中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的二氨基二苯基甲烷与丙烯腈的摩尔比为1:1.5～2.5，优选1:2.0～2.2。9.根据权利要求1‑8中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的二氨基二苯基甲烷有机溶液中的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、环己烷、乙酸乙酯中的至少一种，优选四氢呋喃；二氨基二苯基甲烷与有机溶剂的质量比为1:0.5～5，优选1:1～3。10.根据权利要求1‑9中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述加成反应，反应温度为50～120℃，优选80～100℃；反应时长为6～18h，优选10～12h。2CN113651716A说明书1/5页一种N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种N,N’‑二氰乙基‑二氨基二苯基甲烷的制备方法。背景技术[0002]环氧树脂是一类线性的热塑性树脂，由于具备优良的物理性能、电绝缘性能以及粘结性，使得它在涂料、复合材料及胶黏剂等多个领域均有着广泛的应用；但由于环氧树脂自身无法固化，也不具备任何使用性能，只有与固化剂进行复配，生成具有立体三维网状结构的固化物，才具有优良的实用价值，因此固化剂在环氧树脂的使用过程中是必不可少的重要组成部分。[0003]环氧树脂固化剂的种类繁多，常见的有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、叔胺、改性胺等，而且固化剂结构的不同将直接影