一种乙烯氧氯化催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113663700A(43)申请公布日2021.11.19(21)申请号202010410773.2B01J35/08(2006.01)(22)申请日2020.05.15B01J35/10(2006.01)B01J37/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C17/156(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C07C19/045(2006.01)22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人穆晓蕾贾春革李斗星齐兰芝(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550代理人杨茜(51)Int.Cl.B01J27/122(2006.01)B01J21/04(2006.01)B01J32/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种乙烯氧氯化催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及催化剂领域的一种乙烯氧氯化催化剂及其制备方法和应用。所述乙烯氧氯化催化剂，包括载体以及负载在所述载体上的活性组分；其中，所述载体为球状介孔载体；所述活性组分包含主活性组分铜组分、助活性组分；所述助活性组分包含碱金属组分和稀土金属组分。本发明制得的催化剂具有较高的比表面积、孔容以及相对集中的孔径分布，在活性组分负载量很低的情况下，就能够达到较好的催化活性、选择性和高收率。CN113663700ACN113663700A权利要求书1/2页1.一种乙烯氧氯化催化剂，其特征在于：所述催化剂包括载体以及负载在所述载体上的活性组分；其中，所述载体为球状介孔载体；所述活性组分包含主活性组分铜组分、助活性组分；所述助活性组分包含碱金属组分和稀土金属组分。2.根据权利要求1所述的乙烯氧氯化催化剂，其特征在于：所述载体为球状介孔氧化铝载体；所述催化剂的平均粒径为20～80μm，优选为30～70μm；所述催化剂的比表面积为400～600m2/g，优选500～600m2/g。3.根据权利要求2所述的乙烯氧氯化催化剂，其特征在于：所述催化剂的孔体积为0.3～1.2ml/g，优选为0.6～1.0ml/g；所述催化剂的最可几孔径为3～18nm，优选为3～12nm。4.根据权利要求1所述的乙烯氧氯化催化剂，其特征在于：所述铜组分选自水溶性铜盐；所述稀土金属组分选自水溶性稀土金属盐；所述碱金属组分选自碱金属盐。5.根据权利要求1所述的乙烯氧氯化催化剂，其特征在于：所述稀土金属选自镧、铈、钕、镨、钇中的至少一种；所述碱金属选自钾、锂、铷和铯中的至少一种。6.根据权利要求1～5之任一项所述的乙烯氧氯化催化剂，其特征在于：以所述载体的总重量为100％计算基准，所述主活性组分铜组分的含量以金属元素计为1～10wt％，优选为1.5～3wt％；所述碱金属组分的含量以金属元素计为0.1～10wt％，优选为0.5～1wt％；所述稀土金属组分的含量以金属元素计为0.1～10wt％，优选为0.5～1wt％。7.根据权利要求1～6之任一项所述的乙烯氧氯化催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：制备所述球状介孔氧化铝载体，再将所述球状介孔氧化铝载体在含有活性组分的溶液中进行浸渍，干燥后即得所述乙烯氧氯化催化剂。8.根据权利要求7所述的乙烯氧氯化催化剂的制备方法，其特征在于：所述球状介孔氧化铝载体的制备方法包括：(1)将铝源和酸溶液混合至完全溶解，得到溶液A；(2)将模板剂和酸溶液混合至固体物完全溶解，得到溶液B；(3)将溶液A和溶液B混合，加入添加剂，然后调节PH值，依次进行老化、过滤、洗涤、干燥后得到介孔氧化铝材料原粉；(4)将步骤(3)所得产物中的模板剂脱除得到球状介孔氧化铝载体。9.根据权利要求8所述的乙烯氧氯化催化剂的制备方法，其特征在于：所述模板剂、铝源、盐酸中氯化氢、硝酸和水的用量的摩尔比为1：(80～180)：(350～600)：(50～150)：(20000～30000)；优选为1：(100～120)：(400～500)：(80～100)：(25000～30000)。2CN113663700A权利要求书2/2页10.根据权利要求8所述的乙烯氧氯化催化剂的制备方法，其特征在于：所述模板剂为三嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷；和/或，所述铝源选自异丙醇铝、偏铝酸钠、硝酸铝中的至少一种。11.根据权利要求8所述的乙烯氧氯化催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，所述步骤(1)中所述酸为硝酸；所述溶解温度为60～80℃；和/或，所述步骤(2)中，所述步骤(2)中所述酸为盐酸；所述溶解温度为20～60℃，优选为40～50℃。12.根据权利要求8所述的乙烯氧氯化催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中，以