一种铜铬催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113797933A(43)申请公布日2021.12.17(21)申请号202111238173.3(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司(22)申请日2021.10.2211332代理人边人洲(71)申请人中国海洋石油集团有限公司地址100010北京市东城区朝阳门北大街(51)Int.Cl.25号海油大厦1414房间B01J23/86(2006.01)申请人中海石油炼化有限责任公司B01J35/10(2006.01)中海油炼油化工科学研究院（北京）C07C29/141(2006.01)有限公司C07C31/12(2006.01)北京石油化工学院C07C31/125(2006.01)中海油（青岛）重质油加工工程技术研究中心有限公司(72)发明人姚志龙陈和宋冰洁傅送保贾鑫侯章贵张伟柴文正孙培勇殷晓东张胜红张卉权利要求书2页说明书14页附图1页(54)发明名称一种铜铬催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种铜铬催化剂及其制备方法和应用，所述制备方法包括以下步骤：将草酸铜和草酸铬与水混合后进行反应，反应后得到凝胶；将得到的凝胶依次进行干燥和焙烧，得到铜铬催化剂；所述制备方法工艺流程简单，一方面保证了原料中金属离子的高收率、催化剂高的加氢活性和对目标加氢产物的选择性，且在消除含高价铬离子的废液排放的同时，降低了催化剂制备操作条件的苛刻度；另一方面提高了工业生产催化剂成品率，降低催化剂成本，具有较好的工业应用前景。CN113797933ACN113797933A权利要求书1/2页1.一种铜铬催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)将草酸铜和草酸铬与水混合后进行反应，反应后得到凝胶；(2)将步骤(1)得到的凝胶依次进行干燥和焙烧，得到铜铬催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述草酸铬中含有的C2O4基团与铬元素的摩尔比为(0.5～5):1，优选为(1～3):1，进一步优选为(1～2):1；优选地，步骤(1)所述混合后铜元素与铬元素的摩尔比为(0.6～1.5):1，优选为(0.9～1.45):1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的过程中进行加热；优选地，所述加热的温度为90～160℃，优选为100～140℃，进一步优选为110～140℃。4.根据权利要求1‑3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的过程中产生的气相物质移出反应腔室。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述气相物质冷凝所得液相的体积与混合后所得反应液体积的百分比为65～95％，优选为70～85％。6.根据权利要求1‑5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述草酸铬采用如下方法制备得到：将铬源与草酸溶液混合后进行反应，得到草酸铬溶液；优选地，所述铬源的阴离子为非氧化性阴离子；优选地，所述铬源包括氢氧化铬；优选地，所述草酸溶液的浓度为0.5～2mol/L；优选地，所述草酸溶液中的草酸与所述铬源中铬元素的摩尔比为(0.5～5):1，优选为(1～3):1，进一步优选为(1～2):1。7.根据权利要求1‑6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述干燥的温度为120～140℃；优选地，步骤(2)所述焙烧的温度为300～400℃，优选为350～400℃；优选地，步骤(2)所述焙烧的时间为3～6h，优选为4～5h；优选地，步骤(2)所述焙烧后进行成型处理。8.一种铜铬催化剂，其特征在于，所述铜铬催化剂采用如权利要求1‑7任一项所述的制备方法制备得到。9.根据权利要求8所述的铜铬催化剂，其特征在于，所述铜铬催化剂包括CuO晶粒和无定形Cr2O3；优选地，所述铜铬催化剂在12.0MPa压力下成型后的BET比表面积≥20m2/g；优选地，所述铜铬催化剂的孔体积≥0.15cm3/g；优选地，所述铜铬催化剂的平均孔径为25～35nm；优选地，所述铜铬催化剂中CuO和Cr2O3的质量比为40:60～60:40。10.一种醛或烯醛加氢合成烷基醇的方法，其特征在于，所述方法采用如权利要求8或9所述的铜铬催化剂进行，所述方法包括以下条件：所述醛或烯醛包括碳原子数为3～20的醛或烯醛；氢气与所述醛或烯醛的摩尔比为5～20；反应温度为140～200℃；反应压力为2～5MPa；进料体积空速为0.1～1h‑1；2CN113797933A权利要求书2/2页优选地，所述烯醛包括2‑丙基‑2‑庚烯醛(PBA)、辛烯醛(EPA)或C3‑C10烷基醛。3CN113797933A说明书1/14页一种铜铬催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种铜铬催化剂及其制备方法和