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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113968814A(43)申请公布日2022.01.25(21)申请号202010710177.6(22)申请日2020.07.22(71)申请人帕潘纳(北京)科技有限公司地址102206北京市昌平区生命科学园医科路9号院4号楼6层(72)发明人邢文龙孙飞(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人陈静刘依云(51)Int.Cl.C07D213/80(2006.01)C07D213/803(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种制备5-溴甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯的方法(57)摘要本发明涉及咪唑啉酮类除草剂技术,公开了一种制备5‑溴甲基‑2,3‑吡啶羧酸二甲酯的方法,该方法包括:在有机溶剂、引发剂和过氧化氢存在下,将式(II)所示的化合物与氢溴酸进行接触反应。本发明制备5‑溴甲基‑2,3‑吡啶羧酸二甲酯(即式(I)所示的化合物)的工艺中能够在避免使用溴素的前提下实现产物收率高的优势,同时,还能有效降低原材料的成本,减少工艺过程中产生的三废,简化产物后处理步骤。CN113968814ACN113968814A权利要求书1/1页1.一种制备式(I)所示的5-溴甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯化合物的方法,其特征在于,该方法包括:在有机溶剂、引发剂和过氧化氢存在下,将式(II)所示的化合物与氢溴酸进行接触反应;其中,所述接触反应的条件满足:温度为50-90℃;所述引发剂为偶氮二异丁腈和/或过氧化二苯甲酰。2.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述接触反应中,所述式(II)所示的化合物、所述过氧化氢、所述氢溴酸的用量摩尔比为1:3.0-6.0:2.0-4.0;优选地,所述式(II)所示的化合物、所述过氧化氢、所述氢溴酸的用量摩尔比为1:4.0-5.0:3.0-4.0。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述式(II)所示的化合物和所述引发剂的用量摩尔比为1:0.01-0.05;优选地,所述式(II)所示的化合物和所述引发剂的用量摩尔比为1:0.03-0.04。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述引发剂为偶氮二异丁腈。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述接触反应的条件包括:温度为70-80℃,时间为2-20h。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述有机溶剂选自乙腈、氯苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯中的至少一种。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,所述有机溶剂为二氯乙烷。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,所述接触反应的过程包括:(a)将所述有机溶剂与所述式(II)所示化合物进行第一混合并加热以得到温度为70-80℃的物料I;(b)在所述引发剂存在下,将所述物料I与所述氢溴酸和所述过氧化氢进行第二混合,得到物料II。9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:将所述接触反应后得到的物料II与亚硫酸氢钠水溶液进行第三混合得到物料III,并且对所述物料III进行纯化处理以得到纯度为95重量%以上的所述式(I)所示的化合物。10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述纯化处理的过程包括:将所述物料III依次进行静置分层和减压蒸馏。2CN113968814A说明书1/6页一种制备5-溴甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯的方法技术领域[0001]本发明涉及咪唑啉酮类除草剂技术,具体涉及一种制备5-溴甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯的方法。背景技术[0002]咪唑啉酮类除草剂是由美国氰胺公司开发的一大类高效、低毒、广谱的除草剂,到目前为止,已有咪草酸、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸、甲基咪草烟、咪唑乙烟酸、和甲氧基咪草烟等咪唑啉酮类除草剂被商品化。[0003]咪唑类酮类除草剂的作用机制主要是通过抑制ALS,从而抑制侧链氨基酸的生物合成。其高活性、低用量、除草效果好等特点让其得到大量的使用。[0004]5-溴甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯是合成甲氧咪草烟和甲基咪草烟的重要精细化工中间体,现有技术制备5-溴甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯主要有以下2种方法:[0005]1、EP0548532A1中公开了5-甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯和过量的NBS或二溴海因进行溴代反应,此方法中NBS和二溴海因的价格昂贵,造成该工艺路线的成本过高,而且放大反应不好控制,产生的固体废物过多;CN109467531A中用到溴素,反应转化率较低且后处理较为复杂,而溴素使用不当对环境会造成极大的污染。[0006]2、CN107216286A中涉及以5-甲基-2,3-吡啶羧酸二甲酯为原料,在溴酸钠与偶氮二异丁腈共同作为引发剂下、在有机溶剂中与氢溴酸发生溴化反应,虽然该合