一种高收率制备高纯度高稳定性异氰酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114085166A(43)申请公布日2022.02.25(21)申请号202010863112.5(22)申请日2020.08.25(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号申请人万华化学（宁波）有限公司(72)发明人王鹏飞曹娜巴龙翰石滨黎源刘伟杰吴谦李建峰尚永华李强(51)Int.Cl.C07C263/10(2006.01)C07C263/18(2006.01)C07C265/14(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种高收率制备高纯度高稳定性异氰酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种高收率制备高纯度高稳定性异氰酸酯的方法。该方法在胺或胺盐光气化制备异氰酸酯过程中添铁化合物添加剂以及有机硫酸酯盐或有机硫酸盐添加剂，有效抑制副反应发生，在此基础上分离得到水解氯指标可控，且储存稳定的异氰酸酯组合物，从而获得高纯度高稳定性的异氰酸酯组合物。CN114085166ACN114085166A权利要求书1/2页1.一种高纯度高稳定性异氰酸酯的制备方法，所述方法包含以下步骤：S1：将胺和/或胺盐与溶剂混合；S2：所述S1得到混合物与光气反应得到异氰酸酯反应液；S3：浓缩、分离、纯化S2的反应液得到异氰酸酯；其特征在于，S1中加入添加剂A和添加剂B，添加剂A是铁盐，添加剂B是有机硫酸酯盐和/或有机硫酸盐。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述添加剂A为氯化亚铁、氯化铁、溴化亚铁、溴化铁、碘化亚铁、碘化铁、硫酸亚铁、五羰基合铁、九羰基二铁、乙酰丙酮铁、双三苯基膦二氯化铁、二茂铁和氯化二胺合铁中的一种或多种，优选氯化铁、氯化亚铁和溴化铁中的一种或多种；优选的，所述添加剂A的添加比例为0.1-1wt％，以S1所获混合物总质量计。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述添加剂B中的有机硫酸酯盐选自壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯盐、椰油酸单乙醇酰胺硫酸酯盐、辛基酚聚氧乙烯醚硫酸酯胺盐、二聚酸聚乙二醇聚酯硫酸酯盐、咪唑啉硫酸酯盐、椰油酸单乙醇酰胺硫酸酯盐、肉豆蔻酸单乙醇胺硫酸酯盐、烷基单乙醇酰胺硫酸酯盐、月桂醇硫酸钠、鲸蜡醇硫酸钠、硬脂醇烷基硫酸钠、蓖麻油脂肪酸硫酸酯盐和二羟基硬脂酸硫酸酯盐中的一种或多种，优选月桂醇硫酸钠、鲸蜡醇硫酸钠和硬脂醇烷基硫酸钠中的一种或多种；和/或，所述有机硫酸盐选自月桂醇磺基琥珀酸二钠、月桂醇柠檬酸酯磺基琥珀酸酯二钠和月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠中的一种或多种；优选的，所述添加剂B的添加比例为0.1-1wt％，以S1所获混合物总质量计。4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述S1中胺或胺盐包含但不限于对苯二胺、萘二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷、4,4-二氨基二苯甲烷、4,4-二氨基二苯醚、间苯二甲胺、氢化间苯二甲胺、甲苯二胺、甲苯二胺盐酸盐、对苯二胺盐酸盐和甲苯二胺碳酸盐中的一种或多种；和/或，所述S1中的溶剂为氯苯和/或邻二氯苯。5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述S2中S1得到的混合物与光气以1:(4-6)摩尔比混合反应，混合物摩尔量以胺的摩尔量计。6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述S2异氰酸酯反应液中异氰酸酯单体含量大于99wt％，二聚物和多聚物的含量之和小于0.5wt％，以扣除溶剂后的反应液总质量计。7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述S3中异氰酸酯的含量大于99.9wt％，二聚物的质量含量10-500ppm，多聚物质量含量10-400ppm，以所获异氰酸酯总质量计；和/或，所述S3中的异氰酸酯包含但不限于对苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二异氰酸酯基二环己基甲烷、4,4-二异氰酸酯基二苯甲烷、4,4-二异氰酸酯基二苯醚、间苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。8.一种采用权利要求1-7中任一项所述方法制备得到的高纯度高稳定性异氰酸酯。9.根据权利要求8所述的异氰酸酯，其特征在于，所述异氰酸酯的水解氯含量在10-2CN114085166A权利要求书2/2页200ppm，二聚物的质量含量10-500ppm，多聚物质量含量10-400ppm，以异氰酸酯总质量计。10.根据权利要求8或9所述的异氰酸酯，其特征在于，所述异氰酸酯在50℃储存6个月后，异氰酸酯单体的质量百分含量与初始值相比的变化≤0.2％。3CN114085166A说明书1/9页一种高收率制备高纯度高稳定性异氰酸酯的方法技术领域[0001]本发明属于异氰酸酯领域，具体涉及一种高收率制备高