一种回收再生多元醇改性的方法及改性多元醇的用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114106281A(43)申请公布日2022.03.01(21)申请号202111449452.4(22)申请日2021.12.01(71)申请人万华化学（宁波）有限公司地址315812浙江省宁波市大榭开发区环岛北路39号万华工业园(72)发明人肖应鹏王文博高振华包金鹏杨小祥张金强陈盟张宏科(51)Int.Cl.C08G18/48(2006.01)C08G101/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种回收再生多元醇改性的方法及改性多元醇的用途(57)摘要本发明公开了一种以聚氨酯泡沫为原料，经过醇解得到回收多元醇，再通过缩醛反应改性，得到改性多元醇，该多元醇以20％‑60％的比例与聚醚多元醇混合作为组合白料，与黑料聚合MDI反应，制备聚氨酯硬质泡沫。该泡沫可热压加工成薄膜再次使用在聚氨酯薄膜领域，同时该泡沫在醇解回收方面也表现出低成本、高回收率的优势。本发明首次将聚氨酯泡沫醇解回收，经过改性再次应用于聚氨酯泡沫，实现了物料在聚氨酯行业内的循环利用，也使得聚氨酯泡沫回收的前景更加广阔。CN114106281ACN114106281A权利要求书1/1页1.一种回收再生多元醇改性的方法，其特征在于，所述的再生多元醇来自聚氨酯泡沫的醇解产物，是将聚氨酯泡沫的醇解产物经过醛类化合物改性后最终得到改性多元醇，得到的改性多元醇中无芳香胺残留，分子中含有缩醛结构。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的回收再生多元醇为聚氨酯泡沫醇解回收所得，羟值在300‑550mgKOH/g，粘度为2000‑3500mPa·s，芳香胺质量含量为2％‑5％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的醛类化合物为糠醛或苯甲醛，用量为再生多元醇质量的10‑50％。4.根据权利要求1‑3中任一项所述的方法，其特征在于，改性所使用的催化剂为苯甲酸、对甲苯磺酸或对甲苯磺酸酐，所述的催化剂用量为再生多元醇质量的0.1‑5％。5.根据权利要求1‑4中任一项所述的方法，其特征在于，改性的反应温度为80‑130℃，反应时间为3‑12h。6.根据权利要求1‑5中任一项所述的方法，其特征在于，改性得到的改性多元醇，羟值在380‑420mgKOH/g，粘度为1500‑6000mPa·s，芳香胺含量小于1ppm。7.根据权利要求1‑6中任一项所述的方法制备的改性多元醇在制备聚氨酯泡沫中的用途。8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，将聚合MDI和组合聚醚进行发泡制备聚氨酯泡沫，其中聚合MDI和组合聚醚的质量比为1.1‑1.5:1，组合聚醚包含质量分数为20％‑60％的改性多元醇，40％‑80％的新鲜组合聚醚。9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述的新鲜组合聚醚包含聚醚多元醇、阻燃剂、硅油、有机胺催化剂、水。10.根据权利要求8或9所述的用途，其特征在于，所述的聚合MDI的NCO含量在28‑31％之间。2CN114106281A说明书1/5页一种回收再生多元醇改性的方法及改性多元醇的用途技术领域[0001]本发明涉及一种回收再生多元醇改性的方法，及将该改性多元醇用于制备聚氨酯泡沫的用途。背景技术[0002]1937年德国的OttoBayer博士及其团队首先发现多异氰酸酯与多元醇发生聚合反应可制得聚氨酯，这一发明奠定了聚氨酯工业蓬勃发展的基础。聚氨酯泡沫制品形态有软质、半硬质和硬质泡沫三类，形态不同应用领域也大不相同。软质泡沫主要用于汽车座椅、地毯，半硬质泡沫用于汽车顶棚、发动机隔热垫，硬质泡沫则用作保温材料，如建筑和冰箱等。[0003]聚氨酯泡沫凭借其优异的物理性能及良好的可加工性能，在各行各业的应用也日益广泛，但与此同时废旧聚氨酯的处理也是一大难题。聚氨酯材料在自然条件下极难分解，若深埋地下，需要数十年才能分解。现在普遍采用的处理方法是焚烧，但焚烧过程会产生大量有毒有害气体如NO2、氢氰酸(HCN)等。因此，掩埋和焚烧都不是合适的处理方法，既不环保，也不经济。[0004]聚氨酯泡沫的化学回收可将泡沫重新降解得到回收液，化学回收方法主要包括碱解法、胺解法、水解法和醇解法等，醇解法因其工艺简单且回收液应用方便，因此，工业上化学回收以醇解法为主。申请号为201310651447.0专利将废旧的聚氨酯制品经醇解制得再生多元醇及芳香胺混合物，与聚醚多元醇和聚酯多元醇配制成组合聚醚进行发泡，制得新聚氨酯硬质泡沫。专利CN105418878A将聚氨酯泡沫醇解得到再生聚醚多元醇，然后与其它两种非再生聚醚多元醇以一定的比例混合作为多元醇组合料，与黑料聚合MDI发泡形成聚氨酯泡沫。但随着环保要求的严格，聚氨酯行业对于芳香胺的限制，回收的多元醇在家电、泡沫涂层等行业均不能使用