一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114213371A(43)申请公布日2022.03.22(21)申请号202111641599.3(22)申请日2021.12.29(71)申请人江苏三吉利化工股份有限公司地址222000江苏省连云港市连云经济开发区瑞和路6号(72)发明人杨世刚刘德标江超陈龙印红梅李乃艳(74)专利代理机构北京和联顺知识产权代理有限公司11621代理人谢秀娟(51)Int.Cl.C07D307/86(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法(57)摘要本发明公开了一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，具体步骤如下，将2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚；所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁，所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、N‑甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20‑50％。所述叔丁醇镁占2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚质量的1‑10％。所述环合反应温度150‑220℃，反应时间1‑10h。本方法采用镁系路易斯酸进行催化合成呋喃酚，不仅反应条件温和，副反应少，应用于环合反应时可以有效提高呋喃酚的收率。CN114213371ACN114213371A权利要求书1/1页1.一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：具体步骤如下，将2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚。2.根据权利要求1所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁。3.根据权利要求1所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、N‑甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20‑50％。4.根据权利要求2所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述叔丁醇镁占2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚质量的1‑10％。5.根据权利要求1所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述环合反应温度150‑220℃，反应时间1‑10h。2CN114213371A说明书1/2页一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法技术领域[0001]本发明涉及呋喃酚合成领域，具体为一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法。背景技术[0002]呋喃酚的化学名称为2，3—二氢—2，2—二甲基—7—苯并呋喃酚，主要用于合成农药克百威(呋喃丹)、丁硫克百威，丙硫克百威、好安威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的重要中间体，还可广泛用于棉花、水稻、玉米、大豆、甘蔗、高粱及果树等作物的害虫防治，并有缩短作物生产期，促进作物生长发育的功效，可有效提高农作物的产量；同时也可作为医药中间体。现在国内外工业化生产的主要方法是邻苯二酚与2‑甲基烯丙基氯通过醚化反应制备2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚，然后在催化剂的条件下经转位、环合生成呋喃酚。[0003]在呋喃酚的制备过程中环合反应阶段一般采用铝系催化剂，收率普遍不高，工业化大生产中使用异丙醇铝作为催化剂，呋喃酚收率在75％左右；专利号为US4380654中以路易斯酸如氯化铝作为催化剂，呋喃酚的收率最高达到76％；专利US4816592中使用硬脂酸铝作为催化剂，呋喃酚收率最高70％左右；专利CN101445497使用碱式羧酸铝作为催化剂，呋喃酚的收率有了一定程度的提高，最高达到81.5％左右。[0004]由于在路易斯酸中铝系列的酸性较强，虽然有利于催化亲核加成环合反应，但不可避免也增大了副反应的发生，导致呋喃酚收率降低；而镁系路易斯酸反应条件温和，副反应少，应用于环合反应时可以有效提高呋喃酚的收率；为此提供了一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法。发明内容[0005]本发明的目的是针对现有技术的缺陷，提供一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，以解决上述背景技术提出的问题。[0006]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，具体步骤如下，将2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚。[0007]作为本发明的一种优选技术方案，所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁。[0008]作为本发明的一种优选技术方案，所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、N‑甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20‑50％。[0009]作为本发明的一种优选技术方案，所述叔丁醇镁占2‑(2‑甲基烯丙氧基)苯酚质量的1‑10％。[0010]作为本发明的一种优选技术方案，所述环合反应温