一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114213298A(43)申请公布日2022.03.22(21)申请号202111647096.7(22)申请日2021.12.29(71)申请人南昌大学地址330000江西省南昌市红谷滩新区学府大道999号(72)发明人林森钟小杨姚华王冰青邓瑞红游晓清(74)专利代理机构北京众合诚成知识产权代理有限公司11246代理人王焕巧(51)Int.Cl.C07C381/04(2006.01)C07D277/78(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图8页(54)发明名称一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法(57)摘要本发明涉及了一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，该方法将硫酚类化合物、反应促进剂加入溶剂中，以氧气(空气)为氧化剂，在室温条件下进行氧化反应；反应结束后，经萃取、干燥、蒸馏得到粗产物，最后经纯化得到纯品。本发明使用了氧气或空气中的氧气作为氧化剂，NCS作为反应促进剂，反应步骤短，温度低，操作简单，收率较高，适用于大规模的工业生产。CN114213298ACN114213298A权利要求书1/1页1.一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，其特征在于，所述方法将具有结构式(I)的硫酚类化合物、反应促进剂加入溶剂中，采用氧气或空气作为氧化剂，经过一定时间的氧化反应后，再提纯得到具有结构式(II)硫代磺酸酯类化合物；式中，R为卤素、硝基或烃基。2.根据权利要求1所述的一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，其特征在于：所述氧化反应时间为15～60min；反应温度为15～60℃。3.根据权利要求1所述的一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，其特征在于：所述反应促进剂为NCS(N‑氯代丁二酰亚胺)或NBS(N‑溴代丁二酰亚胺)。4.根据权利要求1所述的一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，其特征在于：所述硫酚类化合物与所述反应促进剂的摩尔当量比为1∶1.5～5。5.根据权利要求1所述的一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，其特征在于：所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氢呋喃、丙酮、乙腈、乙醚、N，N‑二甲基甲酰胺、1，4‑二氧六环、苯、甲苯、正己烷、石油醚中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，其特征在于：所述提纯方法为萃取、干燥、减压蒸馏、硅胶柱层析、重结晶、过滤中的一种或多种。2CN114213298A说明书1/6页一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，特别的涉及一种高效的由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法。背景技术[0002]硫代磺酸酯及其衍生物是一种已经被广泛应用于有机合成中的磺酰化试剂，在医药化合物领域它也可用于多种药物的中间体合成，同时，此类化合物还具有一定的生物活性，如可作为抗微生物剂和杀真菌剂等。正是由于其应用上的广泛性和重要性，人们对于硫代磺酸酯类化合物的合成进行了大量的深入研究。[0003]现有技术中，对于硫代磺酸酯类化合物，有以下几种方法：第一，以苯磺酸与苯硫酚为原料，在三聚氰氯和N‑甲基吗啉共同存在下合成硫代磺酸酯；第二，以苯亚磺酸钠和硫醚为原料，在碘的作用下合成硫代磺酸酯；第三，以苯亚磺酸钠与二硫化物为原料，N‑溴代丁二酰亚胺作为促进剂，实现了硫代磺酸酯类化合物的合成；第四，利用金属铜及配体的催化作用，以苯亚磺酸钠与硫酚为原料，合成相应的硫代磺酸酯；第五，以苯亚磺酸钠和二硫醚为原料，在Br2存在下进行反应而得到硫代磺酸酯。以上几种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，使用了过渡金属催化剂、配体或溴化试剂，对环境不友好，无法实现工业生产。[0004]因此，研发出一种能快速、简便、高产率且能应用于工业生产的合成硫代磺酸酯类化合物的方法，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。发明内容[0005]针对现有技术中的不足与难题，本发明旨在提供一种高效的由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法。[0006]本发明通过以下技术方案予以实现：[0007]一种由硫酚直接氧化制备硫代磺酸酯类化合物的方法，将具有结构式(I)的硫酚类化合物、反应促进剂加入溶剂中，采用氧气(空气)作为氧化剂，经过一定时间的氧化反应后，再提纯得到具有结构式(II)的硫代磺酸酯类化合物；[0008][0009]式中，R为卤素、硝基或烃基。[0010]优选地，所述反应促进剂为N‑氯代丁二酰亚胺(NCS)或N‑溴代丁二酰亚胺(NBS)。[0011]优选地，所述反应的时间为15～60min，所述反应的温度为15～60℃。[0012]优选地，所述溶剂选自：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷