对氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114369044A(43)申请公布日2022.04.19(21)申请号202210069817.9C07C323/12(2006.01)(22)申请日2017.12.21C07C315/02(2006.01)C07C317/18(2006.01)(62)分案原申请数据201711391341.62017.12.21(71)申请人广东众和高新科技股份公司地址525000广东省茂名市高新区七迳镇乙烯南路1号(72)发明人冯懿张宏秋(74)专利代理机构北京方圆嘉禾知识产权代理有限公司11385代理人朱玲艳(51)Int.Cl.C07C315/04(2006.01)C07C317/36(2006.01)C07C319/14(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图1页(54)发明名称对氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法(57)摘要本发明涉及对氨基苯基‑β‑羟乙基砜和对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的制备方法，均包括：以对硝基苯基‑β‑羟乙基砜和氢气为原料，以改性骨架镍为加氢催化剂，在溶剂中进行催化加氢反应，得到还原液，分离除去所述还原液中的改性骨架镍和溶剂，得到对氨基苯基‑β‑羟乙基砜；改性骨架镍以镍为骨架，包括：Ni75～95质量份，Al3～15质量份，金属助剂2～10质量份；金属助剂包括Mo、Cu和Cr中的任意一种或至少两种的组合。本发明收率可达94％以上；且对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的制备是一种连续化的生产工艺，工艺简单，生产效能高，质量稳定，生产成本较低，具有显著的经济效益和社会效益。CN114369044ACN114369044A权利要求书1/2页1.对氨基苯基‑β‑羟乙基砜的制备方法，包括以下步骤：以对硝基苯基‑β‑羟乙基砜和氢气为原料，以改性骨架镍为加氢催化剂，在溶剂中进行催化加氢反应，得到还原液；分离除去所述还原液中的改性骨架镍和溶剂，得到对氨基苯基‑β‑羟乙基砜；所述改性骨架镍以镍为骨架，包括：Ni75～95质量份，Al3～15质量份，金属助剂2～10质量份；所述金属助剂包括Mo、Cu和Cr中的任意一种或至少两种的组合；所述改性骨架镍的制备方法包括如下步骤：(I)将金属助剂与含镍75～95wt％的镍铝合金粉混合后于惰性气氛中下熔融，得到合金，继续在熔炉中焙烧2～5h，以0.1～1×106K/s的速率冷却至常温后粉碎成粒径为100～150目的合金颗粒；(II)将步骤(I)所得合金颗粒在搅拌状态下加入到活化剂中，80～120℃下活化1～5h，洗涤至中性，得到改性骨架镍；步骤(II)所述活化剂的质量为所述合金颗粒的3～8倍；所述原料、所述溶剂与所述加氢催化剂的质量比为1:(3～4):(0.005～0.05)；所述催化加氢反应在1.5～4MPa、85～110℃下进行2～6h。2.如权利要求1所述对氨基苯基‑β‑羟乙基砜的制备方法，所述步骤(II)所述活化剂为质量浓度10～30％的NaOH水溶液。3.如权利要求1或2所述对氨基苯基‑β‑羟乙基砜的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇和/或水；所述甲醇的纯度大于等于99.99wt％。4.对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：以对硝基苯基‑β‑羟乙基砜和氢气为原料，以改性骨架镍为加氢催化剂，在溶剂中进行催化加氢反应，得到还原液，分离除去所述还原液中的改性骨架镍和溶剂，得到对氨基苯基‑β‑羟乙基砜，再加入浓硫酸进行酯化反应，得到对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯；所述改性骨架镍以镍为骨架，包括：Ni75～95质量份，Al3～15质量份，金属助剂2～10质量份；所述金属助剂包括Mo、Cu和Cr中的任意一种或至少两种的组合；所述酯化反应的方式为：将所述浓硫酸与所得对氨基苯基‑β‑羟乙基砜于捏合机里在真空条件下捏合、升温，最后通过螺杆机输送出料，得到所述对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯；所述捏合的温度为80～160℃，时间为1～5h。5.如权利要求4所述对氨基苯基‑β‑羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将对硝基氯苯、巯基乙醇混合溶解于溶剂中得到原料A，用氢氧化钠配置水溶液作为原料B待用；将所述原料A投入到高效全混反应器的主釜中后，滴加所述原料B，40～60℃下缩合反应，所得反应液注入熟化釜中进一步反应，采出熟化液，除去副产物，得到硝基苯基‑β‑羟乙基硫醚；(2)将钨酸盐催化剂与步骤(1)所得对硝基苯基‑β‑羟乙基硫醚经流量计计量后引入主氧化反应器的主氧化反应釜，然后将双氧水经流量计计量后滴加至所述主氧化反应釜中；在所述主氧化反应釜中氧化反应后流入副氧化反应釜中继续反应，得到氧化液，除去副产物，得到固体的对硝基苯基‑β‑羟