一种苯和合成气烷基化催化剂的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114433220A(43)申请公布日2022.05.06(21)申请号202011197862.XB01J37/06(2006.01)(22)申请日2020.10.30B01J37/30(2006.01)C07C2/86(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C15/06(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C07C15/08(2006.01)22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人王京刘中勋周震寰康承琳梁战桥王志强岳欣盖月庭(74)专利代理机构北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙)11447专利代理师周建秋(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)B01J35/10(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种苯和合成气烷基化催化剂的制备方法(57)摘要本发明涉及一种苯和合成气烷基化催化剂的制备方法。本发明的催化剂制备方法中采用了两种复合分子筛制备催化剂载体，制备得到的催化剂催化活性高且选择性好，并通过酸碱处理优化了分子筛孔结构及孔径分布，有利于金属的负载及有效利用，提高了苯的转化率以及甲苯和C8芳烃的选择性和收率，且具有制备方法简单、原料来源充足、成本低、易于操作、适合大规模工业应用的优势。CN114433220ACN114433220A权利要求书1/2页1.一种苯和合成气烷基化催化剂的制备方法，所述催化剂包括载体和以载体为基准计的含量如下的活性金属氧化物：10～30质量％的氧化锌，10～30质量％的第一金属氧化物，7～30质量％的第二金属氧化物；所述的载体包含30～70质量％的氢型MFI结构分子筛、1～25质量％的氢型EUO结构分子筛和20～60质量％的氧化铝；所述的第一金属和第二金属各自独立地选自Cu、Ce、Cr、Zr和La中的一种；所述催化剂的制备方法包括：(1)将所述氢型MFI结构分子筛、所述氢型EUO结构分子筛、拟薄水铝石和胶溶剂混合后成型，然后经第一干燥、第一焙烧得到成型载体；(2)使用有机酸溶液对所述成型载体进行酸处理，得到酸处理后载体；然后使用无机强碱溶液对所述酸处理后载体进行碱处理，得到酸-碱处理后载体；(3)将所述酸-碱处理后载体进行铵交换处理，然后经洗涤、干燥、焙烧，得到铵交换后载体；(4)使用可溶性锌盐溶液对所述铵交换后载体进行浸渍，然后进行干燥、焙烧，再用含第一金属盐和第二金属盐的溶液浸渍，然后干燥、焙烧。2.根据权利要求1所述的方法，其中，(1)步中，所述胶溶剂为无机酸的水溶液，所述无机酸选自硝酸、磷酸和硼酸中的一种或几种；所述胶溶剂中，所述无机酸的含量为2～6质量％，所述胶溶剂与所述氢型MFI结构分子筛、所述氢型EUO结构分子筛和所述拟薄水铝石的总质量的液/固比为0.6～0.9mL/g。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氢型MFI结构分子筛为氢型ZSM-5分子筛；所述氢型MFI结构分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为(20～150)：1；所述氢型EUO结构分子筛为氢型EU-1分子筛；所述氢型EUO结构分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为(20～150)：1。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述载体中的所述氧化铝为大孔氧化铝，(1)步中所述拟薄水铝石为大孔拟薄水铝石，所述大孔拟薄水铝石的比表面积为340～400m2/g，孔体积为0.7～1mL/g。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述大孔拟薄水铝石中，孔直径小于3nm的孔体积占总孔体积的0～1％，孔直径在3nm以上且小于5nm的孔体积占总孔体积的40～70％，孔直径在5nm以上且小于15nm的孔体积占总孔体积的15～40％，孔直径在15nm以上且小于30nm的孔体积占总孔体积的8～15％，孔直径在30nm以上的孔体积占总孔体积的5～15％。6.根据权利要求1所述的方法，其中，(1)步中，所述第一干燥的温度为100～180℃，时间为1～12h；所述第一焙烧的温度为520～600℃，时间为1～10h。7.根据权利要求1所述的方法，其中，(2)步中，所述酸处理包括：使用所述有机酸溶液对所述成型载体进行酸处理，洗涤至洗出液的pH值为6～8，然后在100～180℃干燥，得到所述酸处理后载体；所述酸处理的温度为30～70℃，时间为1～10h，所述酸处理的液/固比为5～40mL/g；所述有机酸选自乙酸、草酸、柠檬酸、酒石酸和苯甲酸中的一种或几种；所述有机酸溶液中，所述有机酸的含量为0.01～1mol/L。8.根据权利要求1所述的方法，其中，(2)步中，所述碱处理包括：使用所述无机强碱溶2CN114433220A权利要求书2/2页液对所述酸处理后载体进行碱处理，洗涤至洗出液的p