一种4-羟基-1,5-萘啶类配体的生产制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114605409A(43)申请公布日2022.06.10(21)申请号202210338317.0(22)申请日2022.04.01(71)申请人苏州睿尔思科技有限公司地址215000江苏省苏州市常熟高新技术产业开发区贤士路88号6幢1101(72)发明人卫慧波魏晨缪倩倩(74)专利代理机构苏州华博知识产权代理有限公司32232专利代理师何蔚(51)Int.Cl.C07D471/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种4-羟基-1,5-萘啶类配体的生产制备方法(57)摘要本发明公开了一种4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法，由4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的闭环前驱体在280‑350℃温度区间的高温导热油中反应得来。本发明由于采用高温导热油作为惰性溶剂，反应温度提升，反应时间大大缩短，最终提升产品的纯度和收率。CN114605409ACN114605409A权利要求书1/1页1.一种4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法，其特征在于，所述4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体由闭环前驱体在高温导热油中反应得来，将所述闭环前驱体与高温导热油按1:5～1:100的质量比混合，在280‑350℃的温度区间进行反应，反应时间5‑30分钟，即得到所述4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体；1)所述闭环前驱体的结构如式I所示，反应过程中脱掉1分子醇，得到如式II和式III所示的所述4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体，所述式II和式III为互变异构：2)所述闭环前驱体结构式也可以如式IV所示，反应过程中脱掉1分子丙酮和1分子二氧化碳，得到羟基邻位为氢原子的4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体，如式V和式VI所示，所述式V和式VI为互变异构：式I‑VI中，所述R1、R2、R3、R4、R5选自氢原子、卤素原子、氰基、C1‑C18的直链或支链烷基、C1‑C18的直链或支链卤素取代烷基；所述R6选自甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；所述高温导热油是指工作温度可以达到280℃以上的烷烃类、芳烃类导热油。2.如权利要求1所述的4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法，其特征在于，所述高温导热油为工作温度可以达到280℃以上的烷基苯、烷基联苯、烷基萘、烷基菲、烷基三联苯、氢化三联苯、二苄基甲苯类导热油。3.如权利要求1所述的4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法，其特征在于，式I‑式VI中，所述卤素原子为F、Cl、Br。4.如权利要求1所述的4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法，其特征在于，所述烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正辛基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基。5.如权利要求1所述的4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法，其特征在于，所述卤素取代烷基为三氟甲基、五氟乙基。2CN114605409A说明书1/5页一种4‑羟基‑1,5‑萘啶类配体的生产制备方法技术领域[0001]本发明属于稀土配合物发光材料制备领域，具体涉及一种4‑羟基‑1,5‑羟基萘啶类配体的生产方法。背景技术[0002]稀土发光材料具有高效、色纯等特点，长期以来一直是国家科技开发的重点方向之一，在照明、显示等领域具有数百亿元/年的庞大市场。稀土发光材料根据组成可分为无机发光材料和有机配合物发光材料两类。与无机荧光粉相比，稀土配合物拥有更大的摩尔吸光系数，可以在低浓度或很少用量下表现出非常高的发光亮度。另外，稀土配合物还具有良好的相容性，可以掺入高分子中制备高透明度的发光薄膜，具有无机发光材料不可比拟的优势。[0003]但在实际应用中，传统的稀土配合物发光材料却面临着光稳定性差的缺陷，极大地限制了其大规模应用。例如传统的β‑二酮类稀土配合物在紫外线激发下很容易发生光降解现象，由于有机配体被迅速破坏，导致其发光强度迅速降低(Synth.Met.2011,161,964)。[0004]在以往研究中，本研发团队开发出一种具有高发光效率和出色光稳定性的4‑羟基‑1,5‑萘啶(简称萘啶)类稀土发光材料。这类材料不仅具有刚性的分子结构，而且可以形成紧密堆积来限制分子振动，使其抵抗光降解的能力大大提升。这种萘啶类稀土配合物在荧光防伪、转光农膜、照明、显示等领域都具有重要应用前景。[0005]在产业化的过程中，本研发团队从实验室小试开始，开发了萘啶类稀土配合物的规模化生产工艺，并成功打通了这类配体和配合物的合成路线(CN201110139842.1；Adv.Funct.Mater.2016,26,2085；Inorg.Chem.2016,55,10645)。[0006]但在规模化生产上，原有合成路线还存在一些技术难点。[0007]萘啶类配体的合成方面，原有生产工艺(如J.Am.Chem.Soc.