从废脱硝催化剂中回收钒的方法、催化剂再生剂及其制备方法、脱硝催化剂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114733579A(43)申请公布日2022.07.12(21)申请号202110024954.6B01J38/60(2006.01)(22)申请日2021.01.08B01J38/64(2006.01)B01J38/62(2006.01)(71)申请人国家能源投资集团有限责任公司B01J38/00(2006.01)地址100011北京市东城区安定门西滨河C07C51/41(2006.01)路22号C07C55/07(2006.01)申请人北京低碳清洁能源研究院B01D53/86(2006.01)(72)发明人刘子林林德海王宝冬何发泉B01D53/56(2006.01)马少丹曹子雄张珑慧刘伟(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283专利代理师李健邱成杰(51)Int.Cl.B01J38/48(2006.01)B01J38/02(2006.01)B01J23/92(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称从废脱硝催化剂中回收钒的方法、催化剂再生剂及其制备方法、脱硝催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及脱硝催化剂回收与再生技术领域，公开了一种从废脱硝催化剂中回收钒的方法、催化剂再生剂及其制备方法、脱硝催化剂及其制备方法，该方法包括：(i)将废脱硝催化剂与含有硫酸和硫酸亚铁的溶液混合，所得产物进行固液分离，得到滤渣和含钒滤液；(ii)将所述含钒滤液与草酸、碳酸钙混合，所得浆液进行固液分离，得到含草酸氧钒的溶液。本发明通过依次采用离子还原、草酸络合和沉淀除杂的方法将废脱硝催化剂中的钒提取出来，该方法工艺流程短，原料用量少，反应速率快，废水量少，钒回收率高，能耗低。CN114733579ACN114733579A权利要求书1/2页1.一种从废脱硝催化剂中回收钒的方法，其特征在于，该方法包括：(i)将废脱硝催化剂与含有硫酸和硫酸亚铁的溶液混合，所得产物进行固液分离，得到滤渣和含钒滤液；(ii)将所述含钒滤液与草酸、碳酸钙混合，所得浆液进行固液分离，得到含草酸氧钒的溶液。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(i)中，所述废脱硝催化剂与含有硫酸和硫酸亚铁的溶液的质量/体积比为1g：(1‑5)mL，优选为1g：(1‑3)mL；优选地，在所述含有硫酸和硫酸亚铁的溶液中，硫酸的浓度为5‑10wt％，硫酸亚铁的浓度为3‑7wt％；优选地，步骤(i)所述混合的条件包括：温度为60‑95℃，时间为0.5‑2h；优选地，步骤(i)所述固液分离的条件使得，所得滤渣的含水量为20‑30wt％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(ii)中，所述草酸与以V2O5计的步骤(i)所述废脱硝催化剂的质量比为(1.02‑1.5)：1，优选为(1.05‑1.25)：1；优选地，步骤(ii)所述草酸、碳酸钙的用量使得，所得浆液的pH值为5‑7。4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括将步骤(i)得到的滤渣用水冲洗，并将产生的冲洗水循环回步骤(i)所述的含钒滤液中。5.一种催化剂再生剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：(1)采用权利要求1‑4中任意一项所述的方法制备得到滤渣和含草酸氧钒的溶液；(2)将所述滤渣、含草酸氧钒的溶液与粘结剂、任选的胶粘剂以及任选的造孔剂混合，得到催化剂再生剂。6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(2)中，所述滤渣、含草酸氧钒的溶液、粘结剂、胶粘剂以及造孔剂的用量使得，得到的催化剂再生剂中，基于所述催化剂再生剂的总量，所述含草酸氧钒的溶液的含量为50‑75wt％，滤渣的含量为20‑40wt％，粘结剂的含量为2.5‑10wt％，胶粘剂的含量为0‑1wt％，造孔剂的含量为0‑2wt％。7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述粘结剂选自锆的可溶性盐、铝的可溶性盐、水合二氧化锆、水合三氧化二铝和水合二氧化硅中的至少一种；优选地，所述胶粘剂选自聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素中的至少一种；优选地，所述造孔剂选自聚氧化乙烯、尿素和碳酸氢铵中的至少一种。8.根据权利要求5‑7中任意一项所述的方法，其中，在步骤(2)所述混合之前，该方法还包括：以V2O5计，将所述含草酸氧钒的溶液的浓度调节为0.5‑4wt％，优选为1‑2wt％。9.由权利要求5‑8中任意一项所述的方法制备得到催化剂再生剂。10.一种脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：采用再生剂对失活的脱硝催化剂进行浸渍，然后依次进行干燥和煅烧，得到脱硝催化剂，其特征在于，所述再生剂为权利要求9所述的催化剂再生剂。11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述干燥的条件包括：温度为80‑150℃，时间为1‑5h；优选地，所述煅烧的条件包括：温度为5