一种镍负载的多孔碳材料催化剂及其制备方法和用途.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114733526A(43)申请公布日2022.07.12(21)申请号202210441803.5B01J37/08(2006.01)(22)申请日2022.04.25B01J37/06(2006.01)C07C253/30(2006.01)(71)申请人浙江天宇药业股份有限公司C07C255/50(2006.01)地址318020浙江省台州市黄岩江口化工C07D257/04(2006.01)开发区申请人临海天宇药业有限公司昌邑天宇药业有限公司(72)发明人朱国荣屠勇军李嵘嵘陈先朗(74)专利代理机构北京信诺创成知识产权代理有限公司11728专利代理师王莹陈悦军(51)Int.Cl.B01J23/755(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J21/18(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种镍负载的多孔碳材料催化剂及其制备方法和用途(57)摘要本发明提供了一种镍负载的多孔碳材料催化剂的制备方法以及由此所得的催化剂和其用途。本发明还提供了一种2‑氰基‑4’‑甲基联苯的制备方法。本发明提供的催化剂制备方法工艺简便，条件温和，无需昂贵的试剂或原料，通过该制备方法能够得到比表面积大、活性位点数量多且分散性好、催化活性优异的多孔碳材料催化剂，催化活性高且方便回收再利用，提高了催化剂的使用寿命和利用效率。本发明提供的2‑氰基‑4’‑甲基联苯的制备方法利用了本发明提供的非均相催化剂，目标产品的收率得到了明显提高，能够大幅降低生产成本、提高生产效率，适宜于工业化生产，具有重要的经济和社会价值，因而非常具有应用前景。CN114733526ACN114733526A权利要求书1/2页1.一种镍负载的多孔碳材料催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将模板剂、碳源、氮源以及镍源混合并研磨均匀得到混合固体；S2：将步骤S1所得的混合固体在惰性气氛中于500～900℃下煅烧得到煅烧样品；S3：将步骤S2所得的煅烧样品在酸性溶液中洗涤并干燥得到催化剂前体；以及S4：将步骤S3所得的催化剂前体在还原气氛中于500～1100℃下煅烧得到所述镍负载的多孔碳材料催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述模板剂选自氯化钠；和/或所述碳源选自一种或多种的氨基酸，优选选自谷氨酸；和/或所述氮源选自尿素、双氰胺、三聚氰胺中的一种或多种；和/或所述镍源选自六水硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、乙酰丙酮镍、碳酸镍、硫酸镍中的一种或多种；优选地，所述模板剂、碳源、氮源、镍源的质量比为10～40:1～6:5～20:1，优选为10～30:1～3:8～15:1，更优选为15～25:1～3:8～12:1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述研磨的时间为4～10h，优选为5～7h。4.根据权利要求1‑3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述惰性气氛选自氮气、氩气或氦气的气氛；和/或所述煅烧的温度为650～750℃；和/或所述煅烧的时间为4～10h，优选为5～7h。5.根据权利要求1‑4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述酸性溶液选自硝酸溶液、盐酸溶液、硫酸溶液中的一种或多种，优选选自盐酸溶液，其中的盐酸浓度为0.5～2mol/L，优选为0.9～1.5mol/L；和/或优选地，所述洗涤的时间为5～12h，优选为7～9h；和/或所述干燥的温度为50～90℃，优选为70～85℃，所述干燥的时间为10～20h，优选为14～16h。6.根据权利要求1‑5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述还原气氛为含有氢气的惰性气氛，优选为氢气与氦气的混合气氛，更优选其中氢气的体积百分比为2～6％；和/或所述煅烧的温度为800～1000℃；和/或所述煅烧的时间为2～9h，优选为5～7h。7.权利要求1‑6任一项所述的制备方法制得的镍负载的多孔碳材料催化剂；优选地，所述镍负载的多孔碳材料催化剂的比表面积为300～700m3/g，更优选为500～700m3/g。8.权利要求7所述的镍负载的多孔碳材料催化剂在催化制备2‑氰基‑4’‑甲基联苯中的用途。9.一种2‑氰基‑4’‑甲基联苯的制备方法，其特征在于，以邻氯苯腈和对氯甲苯为原料，在权利要求7所述的镍负载的多孔碳材料催化剂的存在下进行反应，由此制得2‑氰基‑4’‑甲基联苯。10.权利要求9所述的制备方法制得的2‑氰基‑4’‑甲基联苯在制备沙坦类药物的中间2CN114733526A权利要求书2/2页体5‑[4’‑(溴甲基)联苯‑2‑基]‑1‑三苯甲基‑四唑(MBB‑Br)中的用途；优选地，所述沙坦类药物为缬沙坦或奥美沙坦酯。3CN1147335