一种阳离子型铱(Ⅲ)配合物的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114891043A(43)申请公布日2022.08.12(21)申请号202210637467.1(22)申请日2022.06.07(71)申请人昆明贵金属研究所地址650106云南省昆明市五华区科技路988号（昆明贵金属研究所)申请人昆明贵研新材料科技有限公司(72)发明人常桥稳晏彩先余娟姜婧姜雯刘伟平陈力陈祝安高安丽张振强(74)专利代理机构昆明今威专利商标代理有限公司53115专利代理师李义敢(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种阳离子型铱(Ⅲ)配合物的制备方法(57)摘要本发明公开一种制备阳离子型铱(III)配合物的方法，具体是在惰性气体保护下，通过银盐脱出铱氯桥二聚体中的氯形成水合物，加入N^N配体取代配位水，同时加入抗衡阴离子盐的水溶液形成阳离子型铱配合物，过滤得到阳离子型铱配合物及氯化银混合物，将得到混合物溶于二氯甲烷中，过滤除去不溶物，通过硅胶柱纯化得到阳离子型铱配合物，收率大于90％。该方法制备阳离子型铱配合物的收率高、成本低，适于阳离子型铱配合物的批量制备。CN114891043ACN114891043A权利要求书1/1页1.一种阳离子型铱（III）配合物的制备方法，其特征在于：在惰性气氛下，通过银盐脱出铱氯桥二聚体中的氯形成水合物，进一步和N^N配体、六氟磷酸钾反应得到阳离子型铱配合物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤S1：将铱氯桥二聚体和银盐按照一定比例加入到乙二醇单乙醚中，在惰性气体保护下，加热回流反应，冷至室温，得到阳离子环金属铱二水合物溶液；步骤S2：在惰性气氛下，往所述阳离子环金属铱二水合物溶液中加入物质的量为5倍量的N^N配体和物质的量为5倍量的抗衡阴离子盐的水溶液，搅拌，过滤得到阳离子型铱配合物和氯化银混合物；步骤S3：将所述阳离子型铱配合物和氯化银混合物溶于二氯甲烷中，过滤除去不溶物，过硅胶柱纯化得到阳离子型铱配合物。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述铱氯桥二聚体和银盐的摩尔比为1:2.5。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述加热回流反应为加热至125℃回流反应4h。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述主配体为C^N配体。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述主配体为2‑苯基吡啶、2,4‑二氟苯基吡啶、2,4‑二氟苯基‑4‑（甲基）吡啶或2,4‑二氟苯基‑4‑（三氟甲基）吡啶。7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述N^N配体为中性配体。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述N^N配体为联吡啶及衍生物。9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述银盐为酸根不具备配位能力的银盐。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述银盐为三氟甲基磺酸银或六氟磷酸银。11.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述阴离子盐为KPF6。2CN114891043A说明书1/6页一种阳离子型铱(Ⅲ)配合物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及铱配合物，尤其涉及一种阳离子型铱(III)配合物的制备方法。背景技术[0002]阳离子型铱(III)配合物通常由阳离子和抗衡阴离子组成，阳离子由两个C^N配体和一个N^N配体与铱(III)配位形成稍微扭曲的八面体构型，阴离子主要是六氟磷酸根和四氟硼酸根等。它的发光颜色容易调节，可以通过改变主配体和辅助配体的化学结构调控配合物的发光颜色和发光波长，是一类性能优异的有机发光分子材料，在电化学发光池(LEC)、有机发光二极管(OLED)、光催化、传感器和癌症诊疗等领域有着重要的应用前景。[0003]截至目前，阳离子型铱配合物的合成方法均以水合三氯化铱为原料，和主配体反应得到铱氯桥二聚体。然后以铱氯桥二聚体为起始物，分别通过两条路线合成阳离子型铱配合物。路线一是将铱氯桥二聚体和N^N配体溶于乙二醇中，加热至150℃回流反应15h，然后加入抗衡阴离子，即得到阳离子型铱配合物，收率介于75％至85％。路线二的合成方法较温和，将铱氯桥二聚体和N^N配体溶于二氯甲烷和甲醇的中，在70℃下回流反应，冷至室温，加入抗衡离子盐反应3h，即得到阳离子型铱配合物，收率介于70％至80％。其合成路线如下：[0004][0005][0006]近年，铱的价格屡创新高，阳离子型铱配合物的生产成本和销售价格也随之上涨，高成本限制了阳离子型铱配合物在LEC、光催化和传感器等领域的应用。因此，通过合成方法研究或改进，提高阳离子型铱配合物的收率，发展适于低成本和高效率的阳离子型铱配合物的批量制备方法，以降低阳离