费托合成油耦合低碳醇醚含氧化合物生产低碳烯烃的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114989865A(43)申请公布日2022.09.02(21)申请号202210581273.4B01J8/24(2006.01)(22)申请日2022.05.26B01J8/26(2006.01)B01J8/18(2006.01)(71)申请人中科合成油技术股份有限公司C07C2/86(2006.01)地址101407北京市怀柔区雁栖经济开发C07C11/04(2006.01)区C区乐园南二街1号C07C11/06(2006.01)申请人中科合成油内蒙古有限公司(72)发明人郝坤陶智超王新娟张玲郭艳姜大伟李江徐智李国强侯瑞峰杨勇李永旺(74)专利代理机构北京信慧永光知识产权代理有限责任公司11290专利代理师王芬董世豪(51)Int.Cl.C10G55/00(2006.01)C10G55/06(2006.01)权利要求书2页说明书14页附图1页(54)发明名称费托合成油耦合低碳醇醚含氧化合物生产低碳烯烃的方法(57)摘要本发明提供了由费托合成石脑油耦合低碳醇醚类含氧化合物生产低碳烯烃的方法，以及用于实施上述方法的装置。具体而言，本发明的方法通过使费托合成石脑油和任选的低碳醇醚类含氧化合物先在较低温度下发生耦合裂解反应，然后使任选的裂解产物中的丁烯、混合轻烃与低碳醇醚类含氧化合物在较高温度下发生深度裂解反应，从而得到较高收率的低碳烯烃同时联产高辛烷值的汽油组分油。本发明的方法简单、可行，有利于实现合成气转化过程中的低附加值中间产品的高效利用，可以以55％以上的收率得到乙烯和丙稀并联产高辛烷值的汽油组分油，甲烷产率在6％以下；而且有利于降低合成气转化下游醇、醚等有机危废物的排放，同时还能提高了醇、醚副产物附加值。CN114989865ACN114989865A权利要求书1/2页1.一种由费托合成石脑油耦合低碳醇醚类含氧化合物生产低碳烯烃的方法，所述方法包括：(1)将费托合成石脑油与任选的低碳醇醚类含氧化合物混合，经任选的雾化后进入第一反应器，与第一催化剂接触进行耦合裂解反应，得到第一反应物流；(2)使低碳醇醚类含氧化合物和任选的丁烯和/或混合轻烃经任选的雾化后进入第二反应器，与第二催化剂接触进行深度裂解反应，得到第二反应物流；(3)将步骤(1)中的第一反应物流和步骤(2)中的第二反应物流分别进行沉降分离，得到反应产物I、反应产物II和待生催化剂；(4)将步骤(3)中的反应产物I与反应产物II混合后进行分馏，得到燃料气、乙烯、丙烯、丁烯、混合轻烃和混合重烃；任选地，将所述丁烯和混合轻烃中的至少一部分返回至所述第二反应器内进行回炼；以及(5)将步骤(3)中的待生催化剂经汽提后进行任选的烧焦以及再生，得到再生催化剂，所述再生催化剂分别返回第一反应器上部和第二反应器底部。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一反应器为鼓泡床反应器或湍动床反应器；或者，所述第二反应器为湍动床反应器或快速床反应器。3.如权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述低碳醇醚类含氧化合物与所述费托合成石脑油的质量比例为(0.1‑6.0)：1、优选(0.5‑4.0)：1；或者，在步骤(2)中，丁烯、混合轻烃与低碳醇醚类含氧化合物的质量比例为(0‑5)：(0‑5)：1、优选(0‑2)：(0‑3)：1。4.如权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中，在步骤(1)之前，对所述费托合成石脑油和任选的低碳醇醚类含氧化合物进行预热；或者，在步骤(2)之前，对所述低碳醇醚类含氧化合物和任选的丁烯、混合轻烃进行预热。5.如权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中，所述第一催化剂和第二催化剂的活性组分选自未改性或改性的八元环分子筛或十元环分子筛中的至少一种；优选地，所述八元环分子筛或十元环分子筛选自SAPO‑34、SAPO‑18、SSZ‑13、ZSM‑5、ZSM‑11、IM‑5和ITQ‑13；优选地，所述改性分子筛的改性元素为选自如下中的至少一种：Zn、Ga、Cr、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Mn、Cu和P。6.如权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中，所述第一催化剂为再生催化剂与待生催化剂的混合催化剂，其中，所述第一催化剂的碳含量为0.3‑6.0m％；或者，所述第二催化剂为再生催化剂与待生催化剂的混合催化剂，其中，所述第二催化剂的碳含量为0.0‑3.0m％。7.如权利要求1‑3中任一项所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述耦合裂解反应的条件为：温度：450℃‑600℃；压力：0.03‑0.30MPa；重时空速：1‑10h‑1；剂油比：0.2‑6；或者，在步骤(2)中，所述深度裂解反应的条件为：反应温度：500℃‑650℃；反应压力：0.03‑0.30MPa；重时空速0.5‑5h‑1；剂油比：3‑30。8.如