一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115010584A(43)申请公布日2022.09.06(21)申请号202210658906.7C07J9/00(2006.01)(22)申请日2022.06.13C07J63/00(2006.01)C07B41/06(2006.01)(71)申请人南京师范大学C07C49/807(2006.01)地址210046江苏省南京市栖霞区文苑路1C07C49/84(2006.01)号C07C49/76(2006.01)(72)发明人韩维蔡恒睿赵宏元C07C49/784(2006.01)(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所C07C49/788(2006.01)(普通合伙)32204C07C49/825(2006.01)专利代理师孙斌C07C69/78(2006.01)C07C255/56(2006.01)(51)Int.Cl.C07C205/45(2006.01)C07C45/28(2006.01)C07C69/773(2006.01)C07C67/29(2006.01)C07C69/767(2006.01)C07C201/12(2006.01)C07C253/30(2006.01)C07F5/02(2006.01)权利要求书1页说明书16页(54)发明名称一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法(57)摘要本发明公开了一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，以有机溶剂和水溶液为溶剂，在氧化剂的作用下，催化氧化苄位叔碳合成芳酮，反应通式表示如下。本发明使用廉价绿色的铁催化剂，在绿色氧化剂过氧化氢作用下，以乙腈和水为溶剂，将苄位叔碳断键氧化成羰基生成相应的芳酮。本发明催化氧化反应制备芳酮的方法，使用环境友好的廉价金属催化剂和氧化剂，而且反应底物廉价易得性质稳定，具有较好的官能团相容性。在优化的反应条件之下，目标产品分离收率高达96％。CN115010584ACN115010584A权利要求书1/1页1.一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，以有机溶剂和水溶液为溶剂，在氧化剂的作用下，铁催化氧化苄位叔碳合成芳酮，反应通式表示如下：式中R1和R2各自独立选自烷基，烷氧基，苄基，芳基，卤素中的任意一种；Ar表示芳基或带有取代基的芳基。2.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述Ar表示的芳基为取代或非取代的苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基。3.根据权利要求2所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述Ar上的取代基为单取代或多取代芳环上的氢，所述的取代基任意选自氢、C1～C12直链或支链的烷基、C1～C12直链或支链的烷氧基、C3～C12的环烷基、苯基、氟、氯、溴、羟基、羧基、甲酯基、乙酯基、丙酯基、氰基、硝基、甲酰基或者硼酸基。4.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述有机溶剂优选为乙腈、乙醇、DMSO中的任意一种。5.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述反应温度为20～100℃，反应时间为0.5～60小时。6.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述苄位叔碳、氧化剂、铁催化剂的摩尔比为1:(1～10):(0.04～0.5)。7.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述苄位叔碳与乙腈和水的重量比为1:(5～1000):(5～1000)。8.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述铁催化剂包括氯化亚铁、溴化亚铁、碘化亚铁、氟化亚铁、氧化亚铁、醋酸亚铁、草酸亚铁、乙酰丙酮亚铁、酞菁亚铁、磷酸亚铁、二茂铁、氯化铁、溴化铁、氟化铁、乙酰丙酮铁、三氟甲磺酸铁、四氟硼酸铁、对甲苯磺酸铁、丙烯酸铁、乙醇铁、福美铁、异丙氧基铁、2‑乙基乙酸铁、十二羰基三铁、氧化铁、三(三氟‑2,4‑戊二酮)铁中的任意一种或其组合。9.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述氧化剂包括过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧硫酸钾、过氧焦磷酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧单磺酸钾、3‑氯过氧苯甲酸中的任意一种或其组合。10.根据权利要求1所述的铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法，其特征在于，所述氧化剂使用时还可以加入空气或者氧气作为气氛气体。2CN115010584A说明书1/16页一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法技术领域[0001]本发明属于催化合成技术领域，涉及一种铁催化合成芳酮的方法，具体涉及一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法。背景技术[0002]C‑C键由于具有较高的热力学