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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115010627A(43)申请公布日2022.09.06(21)申请号202210791881.8(22)申请日2022.07.05(71)申请人中国科学院过程工程研究所地址100190北京市海淀区中关村北二街1号(72)发明人王利国王晓璇陈家强曹妍李会泉贺鹏徐爽郑征(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332专利代理师王艳斋(51)Int.Cl.C07C269/04(2006.01)C07C271/12(2006.01)B01J29/14(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法(57)摘要本发明提供一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法,所述催化合成方法包括:将碳酸二乙酯、醇、戊二胺和Ni‑HY分子筛催化剂混合搅拌后进行反应,得到戊二氨基甲酸酯。所述合成方法戊二胺的转化率达到100%,戊二氨基甲酸酯的收率>90%,反应条件温和,反应时间短,无污染,对设备要求低,适用于工业化生产。CN115010627ACN115010627A权利要求书1/1页1.一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法,其特征在于,所述催化合成方法包括:将碳酸二乙酯、醇、戊二胺和Ni‑HY分子筛催化剂混合搅拌后进行反应,得到戊二氨基甲酸酯。2.根据权利要求1所述的催化合成方法,其特征在于,所述戊二胺与碳酸二乙酯的摩尔为1:(4‑8);优选地,所述戊二胺与醇的摩尔比为1:(15‑45);优选地,所述Ni‑HY分子筛催化剂与二胺的质量比为(0.05‑0.2):1。3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述反应温度为160‑200℃;优选地,所述反应压力为1.5‑2.2MPa;优选地,所述反应保温时间为5‑12h。4.根据权利要求1‑3任一项所述的催化合成方法,其特征在于,所述Ni‑HY催化剂采用如下制备方法得到:(1)将镍的可溶性盐和溶剂水搅拌混合,得到混合溶液;(2)在搅拌下将HY分子筛添加到步骤(1)所述混合溶液中,超声分散后,依次进行干燥和焙烧处理得到固体产品;(3)将步骤(2)所得固体产品进行还原处理,得到所述Ni‑HY催化剂。5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述镍的可溶性盐包括硝酸镍、氯化镍、硫酸镍或乙酸镍中的任意一种或至少两种组合;优选地,可溶性盐与水的质量比为1:(8‑16)。6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述混合溶液中的镍的可溶性盐与HY分子筛的质量比为0~20:100,不包括0;优选地,步骤(2)所述搅拌速率为500‑1000r/min;优选地,步骤(2)超声分散的时间为30‑90min。7.根据权利要求4‑6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述干燥处理的温度为80‑120℃;优选地,步骤(2)所述干燥处理的时间为6‑10h。8.根据权利要求4‑7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述焙烧处理的温度为350‑600℃;优选地,步骤(2)所述焙烧处理的时间为3‑8h。9.根据权利要求4‑8任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述还原处理方法为在管式炉中通H2流,对样品焙烧。10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述还原处理的温度为350‑600℃;优选地,步骤(3)所述还原处理的H2流速为30‑150mL/min;优选地,步骤(3)所述还原处理的时间为2‑4h。2CN115010627A说明书1/6页一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域,涉及一种戊二氨基甲酸酯的合成方法,尤其涉及一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法。背景技术[0002]五亚甲基二异氰酸酯(PDI)是一种特殊的脂肪族异氰酸酯,相比芳香族的苯异氰酸酯,二苯甲烷二异氰酸酯等其直链烷烃结构赋予聚氨酯衍生物优异的光泽性,耐黄变性以及耐候性,在汽车涂层,修补漆以及高档家具漆和耐光性粘结剂方向有广泛的应用。[0003]目前PDI可通过传统光气法合成,但是由于光气剧毒性,工艺路线复杂,设备维护成本高,环境风险大,导致光气法的合成路线在具有限制性。因此非光气法成为主要的研究方向。戊二氨基甲酸酯(PDC)热解合成PDI因条件温和,副产物可循环利用等优点受到广泛关注。因此,PDC的制备是该技术的关键步骤。[0004]CN108689884A采用锌的化合物如草酸锌等催化尿素与PDA萃取液在高压釜中进行氨基甲酸酯化合成氨基甲酸丁酯从而进一步合成PDI,但是合成的氨基甲酸丁酯收率较低。[0005]因此,需要寻找一种更加温和的,操作简单且能够高效合成PDC的工艺。发明内容[0006]为解决上述技术问题,本发明提供一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法,所述