一种乙二醇的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115108887A(43)申请公布日2022.09.27(21)申请号202210992729.6(22)申请日2022.08.18(71)申请人山东能源集团有限公司地址250101山东省济南市高新区工业南路57-1号高新万达J3写字楼19层申请人中国石油大学（华东）(72)发明人李青松赵毅聪邢涛周露露林松王明清于英民王目周蒋越洋苗阳(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227专利代理师李伟(51)Int.Cl.C07C31/20(2006.01)C07C29/141(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种乙二醇的制备方法(57)摘要本发明提供了一种乙二醇的制备方法，包括：将乙醇醛和溶剂在金属镍催化剂的作用下进行加氢反应，得到乙二醇。在乙二醇制备的过程中，本申请采用乙醇醛作为原料，采用金属镍催化剂，加氢制备了乙二醇，由此催化剂成本低、催化反应条件温和、产物分离简单，且具有乙二醇选择性高和收率高的优点。CN115108887ACN115108887A权利要求书1/1页1.一种乙二醇的制备方法，包括：将乙醇醛和溶剂在金属镍催化剂的作用下进行加氢反应，得到乙二醇。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇、叔戊醇、己醇、辛醇、异辛醇、聚乙二醇、丙酮、丁酮、环戊酮、环己酮、乙二醇二甲醚、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、2‑甲基吡咯烷酮、二氧六环、二氧五环、四氢呋喃、乙腈和二甲基亚砜中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属镍催化剂选自负载型金属镍或雷尼型金属镍。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述负载型金属镍中的负载金属选自Cu、Mo、Al、Fe、Co和Zn中的一种或多种与Ni的组合，所述载体选自氧化铝、活性炭或二氧化硅。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述雷尼型金属镍的目数为20～50目。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应的温度为20～200℃。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应的压力为0.1～20MPa。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙醇醛的液时空速为0.1～10h‑1。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应中，氢气和乙醇醛的摩尔比为(1～100)：1。10.根据权利要求1～9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述加氢反应在固体床中进行。2CN115108887A说明书1/4页一种乙二醇的制备方法技术领域[0001]本发明涉及乙二醇技术领域，尤其涉及一种乙二醇的制备方法。背景技术[0002]乙二醇又名甘醇、1,2‑亚乙基二醇；化学式为(CH2OH)2，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味的液体，对动物有低毒性，能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小。乙二醇是非常重要的基础有机化工原料，用途广泛，可用来合成多种化工产品，如聚酯纤维、不饱和聚酯树脂、增塑剂、吸湿剂、非离子表面活性剂、化妆品、防冻剂以及润滑剂等。[0003]工业上生产乙二醇的方法主要是由石油制乙烯、乙烯氧化制环氧乙烷、环氧乙烷再进一步经直接水合制得。近年来，由于人们对能源需求量不断增加，石油资源日益匮乏，研究者开发出了价格便宜、资源丰富的煤或天然气制备乙二醇的工艺路线，即利用煤先制备合成气(CO，H2)，经合成气制备中间产品草酸二甲酯，然后通过草酸二甲酯直接加氢制备乙二醇。根据我国“富煤、贫油”的能源现状，煤制乙二醇的工艺路线更适合我国，但此工艺有一个很大的缺点，产品中的杂质较多，这会影响乙二醇下游行业，主要包括是乙二醇聚合制聚丁二酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯，除此以外，煤制的乙二醇在色度与紫外透光率也存在不足，基于此，通过草酸二甲酯制备乙二醇的工艺路线在我国未来的发展会受到很大的限制。[0004]基于煤为原料制备乙二醇除了可以通过草酸二甲酯制得，还可以通过煤制甲醇‑甲醇制备甲醛‑甲醛制备乙醇醛‑乙醇醛制备乙二醇的工艺路线实现，此工艺路线在专利CN105085211B有详细介绍。在专利CN105085211B中，提供了乙醇醛加氢制乙二醇的案例，在高压反应釜中，以二苯醚(Ph2O)为溶剂，在温度为120℃，压力为2MPa的条件下，以HRuCl(CO)(PPh3)3和HRh(CO)(PPh3)3混合组合物为催化剂反应5h，乙醇醛的转化率为93％，乙二醇的选择性为97％，乙二醇的收率约为90％。在专利CN108368014A中，采用高压反应釜，以TiO2‑ZrO2负载0.4％Ru或Si掺杂ZrO2上负载0.4％