一种芳基硼酸酯类化合物的制备方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115124558A(43)申请公布日2022.09.30(21)申请号202210800510.1(22)申请日2022.07.08(71)申请人闽都创新实验室地址350108福建省福州市闽侯县上街镇海西高新区科技园高新大道8号申请人中国科学院福建物质结构研究所(72)发明人刘晓洁徐必平阚剑陈静任羽西张敏黄世俊苏伟平(74)专利代理机构北京元周律知识产权代理有限公司11540专利代理师孙小万(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书3页说明书10页附图14页(54)发明名称一种芳基硼酸酯类化合物的制备方法及其应用(57)摘要本申请公开了一种芳基硼酸酯类化合物的制备方法及其应用，包括以下步骤：将含有苯酚类化合物、联硼类化合物、催化剂、配体、四甲基氟代脲六氟磷酸酯和磷酸钾的混合物反应，得到芳基硼酸酯类化合物。本申请公开的方法为芳基硼酸酯类化合物的制备提供了新途径。该方法于温和条件下，仅在一步反应中实现了苯酚类化合物的脱氧硼化构筑芳基硼酸酯类化合物，不仅操作简单、对环境友好，且具有步骤经济性优点，降低了合成成本。该方法反应条件简单成本低，且适用底物广；在廉价过渡金属参与的条件下，反应选择性高，副反应少，对苯酚骨架结构上的不同的取代基均具有很好的反应活性，且成品收率良好。CN115124558ACN115124558A权利要求书1/3页1.一种芳基硼酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将含有苯酚类化合物、联硼类化合物、催化剂、配体、四甲基氟代脲六氟磷酸酯和磷酸钾的混合物，反应，得到芳基硼酸酯类化合物；所述苯酚类化合物的结构式如式I所示：1其中，R选自氢、C1～C12的烷基I、C1～C12的取代烷基I、C6～C12的芳香基、C6～C12的取代芳香基、C2～C12的杂芳基、C2～C12的取代杂芳基、C1～C6酯基、C1～C12的取代氨基、C1～C18的醚基中的一种；所述取代烷基I的取代基选自烷基、芳香基、烷氧基、卤素中的一种；所述取代芳香基的取代基选自烷基、烷氧基、酯基中的一种；所述取代杂芳基的取代基选自烷基、烷氧基、酯基中的一种；所述取代氨基的取代基选自烷基、芳香基、杂芳基中的一种；所述联硼类化合物的结构式如式II所示：2其中，R独立地选自C1～C18的烷基II、C1～C18的取代烷基II中的一种；所述取代烷基II的取代基选自烷基、芳香基中的一种；所述催化剂为镍配合物；所述配体为膦配体。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述联硼类化合物选自联硼酸频那醇酯、双联(2,4‑二甲基‑2,4‑戊二醇)硼酸酯、4,4,4',4',6,6'‑六甲基‑2,2'‑联(1,3,2‑二氧杂硼烷)、双[(‑)蒎烷二醇]二硼酯中的至少一种；优选地，所述镍配合物选自双‑(1,5‑环辛二烯)镍、双(三苯基膦)氯化镍、氯化镍中的至少一种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述膦配体选自三环己基膦、三苯基膦、二苯基环己基膦中的至少一种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苯酚类化合物和联硼类化合物的摩尔比为1:0.5～1:20；优选地，所述苯酚类化合物和催化剂的摩尔比为1:1～100:1；优选地，所述苯酚类化合物和配体的摩尔比为1:1～50:1；优选地，所述苯酚类化合物和四甲基氟代脲六氟磷酸酯的摩尔比为1:1～1:10；优选地，所述苯酚类化合物和磷酸钾的摩尔比为1:1～1:10。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中含有溶剂，所述溶剂选自1,4‑二氧六环、四氢呋喃、甲苯中的至少一种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应在非活性气氛进行，所述非2CN115124558A权利要求书2/3页活性气氛选自氮气气氛、氩气气氛、氦气气氛中的至少一种。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为20℃～160℃，反应的时间为0.5h～72h。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳基硼酸酯类化合物的结构式如式Ⅲ所示：9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述芳基硼酸酯类化合物选自1～49所示结构中的任意一种；3CN115124558A权利要求书3/3页。10.权利要求1～9任一项所述的制备方法制备的芳基硼酸酯类化合物在药物和材料领域中的应用。4CN115124558A说明书1/10页一种芳基硼酸酯类化合物的制备方法及其应用技术领域[0001]本申请涉及一种芳基硼酸酯类化合物的制备方法及其应用，属于有机合成技术领域。背景技术[0002]芳基硼化物是重要的有机反应中间体，它常被用来作为偶联反应的偶联试剂，尤其是Suzuki‑Miyaura偶联反应。苯酚广泛存在于天然产物，