一种N-苯基马来酰亚胺的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115197116A(43)申请公布日2022.10.18(21)申请号202110388247.5(22)申请日2021.04.12(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石化仪征化纤有限责任公司南京大学(72)发明人赵兵陈志明杨如惠李剑杨效军仲军实范以宁陆海孟惠恩娟(74)专利代理机构南京苏高专利商标事务所(普通合伙)32204专利代理师柏尚春(51)Int.Cl.C07D207/448(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种N-苯基马来酰亚胺的制备方法(57)摘要本发明公开了一种N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，包括如下步骤：在溶剂存在下，温度0～30℃条件下加入顺酐与顺酐双键保护剂进行狄尔斯‑阿尔德反应，再与苯胺酰胺化开环得到酰胺化开环产物；加入酰胺化开环产物和脱水催化剂，加入带水剂或除水剂中的一种或两种，升温至油浴温度60～120℃，脱水闭环得到酰亚胺化闭环产物；加入酰亚胺化闭环产物和溶剂，使用惰性气体置换后，升温进行脱保护反应，油浴温度80～150℃，得到目标产物N‑苯基马来酰亚胺，本发明的制备方法避免高温产生副反应；产物分离方法简单；生产工艺对溶剂滤液进行回收循环使用，无需后处理，既绿色环保，达到清洁生产的目的；又高产物收率、低产品成本。CN115197116ACN115197116A权利要求书1/1页1.一种N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征是，包括如下步骤：(1)在溶剂存在下，温度0～30℃条件下加入顺酐与顺酐双键保护剂进行狄尔斯‑阿尔德反应，加入苯胺，过滤，干燥，得到酰胺化开环产物；(2)在溶剂存在下，加入酰胺化开环产物和脱水催化剂，加入带水剂或除水剂中的一种或两种，升温至油浴温度60～120℃，冷却，过滤，干燥，得到酰亚胺化闭环产物；(3)加入酰亚胺化闭环产物和溶剂，使用惰性气体置换后，升温进行脱保护反应，油浴温度80～150℃，冷却，过滤，得到目标产物N‑苯基马来酰亚胺。2.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述顺酐双键保护剂为五元杂环呋喃或吡咯。3.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述溶剂为丙酮或者乙酸酯类。4.根据权利要求3所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述乙酸酯类为乙酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸丁酯中的一种。5.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，顺酐与溶剂的质量比为1∶1～10；顺酐与顺酐双键保护剂的质量比为1∶1～5；顺酐与苯胺的质量比为1∶1～1.5。6.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述溶剂为氯代烷烃类、乙酸酯类或苯同系物中的一种或两种；脱水催化剂为对甲苯磺酸、对甲苯磺酸盐、乙酸钠或三乙胺中的一种或两种；带水剂为环己烷，除水剂为乙酸酐。7.根据权利要求6所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：所述氯代烷烃类为氯仿、二氯甲烷或1,2‑二氯乙烷中的一种，所述乙酸酯类为乙酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸丁酯中的一种，所述苯同系物为甲苯或二甲苯。8.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，酰胺化开环产物和溶剂的质量比为1∶3～12；酰胺化开环产物和脱水催化剂的质量比为1∶0.05～0.5；酰胺化开环产物和带水剂的质量比为1∶1～3；酰胺化开环产物和除水剂的质量比为1∶0.01～0.1。9.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述溶剂为甲苯或二甲苯中的一种或两种，酰亚胺化闭环产物和溶剂的质量比为1∶2～10。10.根据权利要求1所述的N‑苯基马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：步骤(2)‑(3)中，所述过滤的滤液回收循环使用。2CN115197116A说明书1/5页一种N‑苯基马来酰亚胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种苯基马来酰亚胺的制备方法，尤其涉及一种N‑苯基马来酰亚胺的制备方法。背景技术[0002]作为马来酸酐(顺酐)最为重要的下游衍生物，马来酰亚胺系列产品最初是作为ABS树脂的耐热改性剂而得到大规模生产和广泛应用的。随着对其研究的不断深入，马来酰亚胺已成为聚合新材料的一个重要组成部分，其与环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯树脂、脲醛树脂等均可互聚、互混得到物理和化学性能更优的新型材料或复合材料。[0003]目前马来酰亚胺产品的全球市场需求量在10万吨/年以上。单马来酰亚胺在全球市场应用量最大的是N‑苯基马来酰亚胺(BMI)。国际上以日本三井、触媒化学和巴斯夫为马来酰亚胺树脂生产的龙头企业，国内