一种卡龙酸酐及其中间体的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115417767A(43)申请公布日2022.12.02(21)申请号202211112482.0(22)申请日2022.09.13(71)申请人江苏南大光电材料股份有限公司地址215000江苏省苏州市苏州工业园区胜浦平胜路67号(72)发明人朱宇丁宗苍郭超(74)专利代理机构广东金泰智汇专利商标代理事务所(普通合伙)44721专利代理师郭正江(51)Int.Cl.C07C67/343(2006.01)C07C69/743(2006.01)C07D307/93(2006.01)C07D333/46(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种卡龙酸酐及其中间体的制备方法(57)摘要一种卡龙酸酐及其中间体的制备方法，属于有机化学技术领域，包括：使四氢噻吩与卤代乙酸酯于溶剂中反应生成第一中间体；使该第一中间体与碱于溶剂中反应生成第二中间体；使该第二中间体与异戊烯酸乙酯于溶剂中反应生成第三中间体；使第三中间体与NaOH于溶剂中反应生成第四中间体；使该第四中间体于溶剂中反应生成卡龙酸酐。本申请的制备方法工艺路线短、操作简单、条件温和、环境友好、成本低，且目标产物收率高，副产物少，利于工业化生产。CN115417767ACN115417767A权利要求书1/2页1.一种卡龙酸酐中间体7e的制备方法，其包括：使所述第二中间体7d与异戊烯酸酯6a于有机溶剂中进行成环反应其中R1或R2各自独立的为C1‑C6烷基，R3或R4各自独立地为C1‑C6烷基或R3和R4形成五元环或六元环烷基。2.一种第二中间体7d的制备方法其中R1或R2各自独立的为C1‑C6烷基，R3或R4各自独立地为C1‑C6烷基或R3和R4形成五元环或六元环烷基其包括如下步骤：S1、使四氢噻吩与卤代乙酸酯7b在有机溶剂中进行反应，以生成第一中间体7c；S2、使所述第一中间体7c在碱溶液中搅拌生成第二中间体7d。3.一种卡龙酸酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、使四氢噻吩与溴乙酸乙酯在存在溶剂的情况下反应，以生成第一中间体7c‑1；S2、使所述第一中间体7c‑1在碱溶液中反应，以生成第二中间体7d‑1；S3、使所述第二中间体7d‑1与异戊烯酸乙酯6a‑1于溶剂中反应生成第三中间体7e；S4、使所述第三中间体7e‑1在碱溶液水解生成第四中间体7f；S5、使所述第四中间体7f于酸酐回流生成卡龙酸酐。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：所述四氢噻吩与卤代乙酸酯7b‑1的摩尔比为1∶1.1～1∶1.2；和/或所述第一中间体7c‑1与碱的摩尔比为1∶2.8～1∶3；所述碱溶液中的碱选自LiOH、KOH、MeONa、EtONa、tBuOK或tBuONa中的一种或几种。2CN115417767A权利要求书2/2页5.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于：所述第二中间体7d与异戊烯酸乙酯的摩尔比为1∶1。6.根据权利要求1所述的制备方法，所述成环反应在卤代烃溶剂且室温下进行。7.根据权利要求3所述的一种卡龙酸酐的制备方法的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述溶剂为丙酮；和/或，步骤S2中所述溶剂为水和二氯甲烷；和/或，步骤S3中所述溶剂为二氯甲烷；和/或，步骤S4中所述溶剂为水；和/或，步骤S5中所述溶剂为乙酸酐。8.根据权利要求1所述的一种卡龙酸酐的制备方法的制备方法，其特征在于，步骤S1、步骤S2、步骤S3及步骤S4中的反应是在室温下进行。9.根据权利要求3所述的一种卡龙酸酐的制备方法的制备方法，其特征在于，步骤S1具体包括：使四氢噻吩与溴乙酸乙酯在存在溶剂的情况下反应，在室温下搅拌6h，以生成第一中间体7c‑1；步骤S2具体包括：使氢氧化钠溶解于水中，然后加入二氯甲烷；接下来向混合溶剂中分批次加入第一中间体7c‑1搅拌直到固体全部消失；然后在室温搅拌2小时，然后分液除去水层，二氯甲烷层用无水硫酸铵干燥，以得到第二中间体7d‑1；步骤S3具体包括：使所述第二中间体7d‑1在溶剂中溶解后慢慢滴加异戊烯酸乙酯，然后在室温搅拌12小时，然后将混合溶液常压蒸馏分别除去二氯甲烷和四氢噻吩，然后减压蒸馏得到产品第三中间体7e‑1；步骤S4具体包括：使所述氢氧化钠溶解于水中，然后滴加第三中间体7e‑1，回流2小时，然后将混合液恢复到室温，接下来在搅拌下缓慢滴加浓盐酸中和至pH为2，白色固体析出，过滤得到第四中间体7f。10.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S5具体包括：使第四中间体7f溶解于所述乙酸酐中，然后加热回流反应2小时，之后减压蒸馏除去乙酸酐，然后继续升高温度，蒸馏得到卡龙酸酐。3CN115417767A说明书1/7页一种卡龙酸酐及其中间体的制备方法技术领域[0001]本发