制备吡唑类化合物的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115433129A(43)申请公布日2022.12.06(21)申请号202110615731.7(22)申请日2021.06.02(71)申请人帕潘纳（北京）科技有限公司地址102206北京市昌平区生命科学园医科路9号院4号楼6层(72)发明人邢文龙付仁季(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283专利代理师刘依云刘亭亭(51)Int.Cl.C07D231/20(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称制备吡唑类化合物的方法(57)摘要本发明涉及除草剂制备技术领域，公开了一种制备吡唑类化合物的方法。本发明的方法包括：在第一溶剂和第一碱性物质的存在下，使式(II)所示的化合物与甲基肼进行关环反应，得到式(I)所示的化合物；其中，式(I)和式(II)所示的化合物中，R为C1‑C6的烷基，X为F、Cl、Br或I。本发明的方法中，采用式(II)所示的化合物作为起始原料，与甲基肼高效率的进行关环反应，几乎没有副反应发生，具有选择性和收率均较高的优势，且制备的吡唑类化合物(吡唑类除草剂中间体)纯度较高。另外，本发明提供的方法反应条件温和，涉及的试剂安全且成本较低。CN115433129ACN115433129A权利要求书1/2页1.一种制备吡唑类化合物的方法，其特征在于，该方法包括：在第一溶剂和第一碱性物质的存在下，使式(II)所示的化合物与甲基肼进行关环反应，得到式(I)所示的化合物；其中，式(I)和式(II)所示的化合物中，R为C1‑C6的烷基，X为F、Cl、Br或I；2.根据权利要求1所述的方法，其中，式(I)和式(II)所示的化合物中，R为甲基或乙基，X为Cl或Br。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述关环反应的条件包括：温度为‑20℃至100℃，优选为‑10℃至60℃；时间为1‑10h，优选为4‑7h。4.根据权利要求1‑3中任意一项所述的方法，其中，式(II)所示的化合物、甲基肼以及所述第一碱性物质的摩尔比为1：(1‑1.5)：(1.1‑2)，优选为1：(1.05‑1.2)：(1.1‑1.3)。5.根据权利要求1‑4中任意一项所述的方法，其中，所述第一碱性物质选自甲醇钠、乙醇钠、N,N‑二异丙基乙基胺、三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸钾、甲酸钠、乙酸钠、乙酸钾、N,N‑二甲基苯胺中的一种，优选选自甲醇钠和/或碳酸钾。6.根据权利要求1‑5中任意一项所述的方法，其中，所述第一溶剂选自C6‑C8的烷烃、C1‑C4的卤代烃、C6‑C10的芳烃、C1‑C4的一元醇、C2‑C6的氧杂环烷烃和N,N‑二甲基甲酰胺中的至少一种，优选选自环己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、甲醇、乙醇、四氢呋喃、环氧丙烷、1,2‑环氧丁烷和N,N‑二甲基甲酰胺中的至少一种，更优选选自甲醇、环己烷、二氯乙烷中的至少一种；和/或，相对于每克的式(II)所示的化合物，所述第一溶剂的用量为0.5‑10g，优选为1‑5g。7.根据权利要求1‑6中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括：在酸的存在下，使式(I)所示的化合物经水解脱羧得到1‑甲基‑5‑羟基吡唑。8.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤(1)中，所述关环反应的条件包括：温度‑10℃至60℃；时间为4‑7h；式(II)所示的化合物、甲基肼以及所述第一碱性物质的摩尔比为1：(1.05‑1.2)：(1.1‑1.3)；所述第一碱性物质选自甲醇钠和/或碳酸钾；所述第一溶剂选自甲醇、环己烷和二氯乙烷中的至少一种；相对于每克的式(II)所示的化合物，所述第一溶剂的用量为1‑5g。9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述水解脱羧的条件包括：温度为30‑150℃，优选为60‑140℃；时间为1‑10h，优选为4‑7h。10.根据权利要求7‑9中任意一项所述的方法，其中，式(I)所示的化合物与酸的摩尔比为1：(1‑5)，优选为1：(2‑3)；和/或，所述酸为无机酸，优选选自盐酸、硫酸和氢溴酸中的至少一种，更优选选自盐酸和/或硫酸；2CN115433129A权利要求书2/2页和/或，所述水解脱羧在第三溶剂的存在下进行，所述第三溶剂选自C6‑C8的烷烃、C1‑C4的卤代烃、C6‑C10的芳烃、C2‑C6的氧杂环烷烃、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮和甲苯中的至少一种，优选选自N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺和甲苯中的至少一种；优选地，相对于每克式(I)所示的化合物，所述第三溶剂的用量为0.2‑10g，优选为0.5‑3g。3CN115433129A说明书1/6页制备吡唑类化合物的方法技术领域[0001]本发明涉及除草剂制备技术领域，具体涉及一种制备吡唑类化合物的方法。背景技术[0002]苯唑草酮