一种三（含氟烷基）磷酸酯及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115521333A(43)申请公布日2022.12.27(21)申请号202211360176.9(22)申请日2022.11.02(71)申请人苏州德加能源科技有限公司地址215300江苏省徐州市昆山市千灯镇景唐南路399号1栋2楼(72)发明人张国安冒泽阳(74)专利代理机构南京德铭知识产权代理事务所(普通合伙)32362专利代理师奚鎏(51)Int.Cl.C07F9/09(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种三（含氟烷基）磷酸酯及其制备方法(57)摘要本发明公开一种三(含氟烷基)磷酸酯及其制备方法。其制备方法以含氟醇和五氯化磷为原料，在惰性气体氛围下搅拌后升温至60‑100℃，搅拌反应4‑8h后停止，反应过程中所得酸性气体通过碱洗塔吸收处理；反应液泵至水解氧化釜，冷却至10‑20℃，通入氮气雾化水雾进行水解氧化，再通纯氮气，得到水解氧化液反应液；将所述水解氧化液反应液进行减压蒸馏，收集所对应的三(含氟烷基)磷酸酯的馏分，得到三(含氟烷基)磷酸酯。本发明通过氮气雾化水雾进行水解氧化，同时鼓出的氮气能够及时将反应产生的酸气吹出反应体系，有效避免了生成的磷酸酯产品再次水解，产生多余的副反应，实现了反应单一，杂质少，收率高，纯度高的目的。CN115521333ACN115521333A权利要求书1/1页1.一种三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一、在惰性气体氛围下向反应装置中加入五氯化磷，冷却至‑10℃，搅拌后加入氟醇原料，得到第一混合物，加料过程中体系温度在0℃以下；步骤二、将步骤一中所述第一混合物升温至60‑100℃，搅拌反应4‑8h后，停止反应，反应过程中所得酸性气体通过碱洗塔吸收处理；步骤三、反应液泵至水解氧化釜，冷却至10‑20℃，通入氮气雾化水雾进行水解氧化，再通纯氮气，得到水解氧化液反应液；步骤四、将步骤三中所述水解氧化液反应液进行减压蒸馏，收集所对应的三(含氟烷基)磷酸酯的馏分，得到三(含氟烷基)磷酸酯。2.根据权利要求1所述的一种三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法，其特征是：步骤一种所述加料过程具体为通过一体式喷淋‑搅拌器搅拌下，细流喷淋式加入氟醇原料。3.根据权利要求1所述的一种三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法，其特征是：步骤一中加料结束时，所述五氯化磷和氟醇的摩尔比为1:3‑1:5。4.根据权利要求1所述的一种三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法，其特征是：步骤二中所述反应中产生的所述酸性气体需要通过干燥装置进行干燥，再经碱洗塔吸收处理。5.根据权利要求1所述的一种三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法，其特征是：步骤三中所述水解氧化的通气流量为5‑10Ndm3/min，水雾含量为0.5‑0.15kg/Ndm3，通气时长为1‑4h。6.根据权利要求1所述的一种三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法，其特征是：步骤三中所述通纯氮气时长为30min。7.一种三(含氟烷基)磷酸酯，其特征在于：采用如权利要求1‑6任意一项所述的三(含氟烷基)磷酸酯的制备方法制得的三(含氟烷基)磷酸酯。8.根据权利要求7所述的一种三(含氟烷基)磷酸酯，其特征在于：所述三(含氟烷基)磷酸酯，其结构通式为：其中，含氟醇选自C1～C5的含氟烷基。2CN115521333A说明书1/5页一种三(含氟烷基)磷酸酯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种含氟磷酸酯及其制备方法，具体为一种三(含氟烷基)磷酸酯及其制备方法。背景技术[0002]锂离子电池是继铅酸电池、镍镉电池、镍氢电池之后的又一种新型可充电电池，兼具高能量密度及高功率密度的特性，是目前便携式电子产品电池的首选，并逐渐在电动工具及混合动力/全电动汽车等领域获得广泛使用。锂电池电解液是电池中离子传输的载体，锂离子电池的电解液通常由一种或多种导电锂盐溶解在单一溶剂或非水溶剂混合物中制得。通常，电解液的性质可以对电池的高低温性能、循环性能及安全性能产生很大影响。随着一些磷酸酯添加剂的加入，一方面可以提高了电池的阻燃性，另一方面也极大地改善了锂电池的性能。[0003]ArthurvonCresce和KangXu在文献JournalofTheElectrochemicalSociety,2011,158,3,337‑342、ECSTransactions,2012,41,17‑22中报道了三‑(六氟异丙基)磷酸酯作为锂离子电解液添加剂的应用，并公开了三‑(六氟异丙基)磷酸酯的制备方法。将六氟异丙醇于0～5℃下溶于乙醚，先加入LiH反应得到六氟异丙醇锂，再加入POCl3反应得到三‑(六氟异丙基)磷酸酯。此方法产品收率低，且由于反应使用到易燃易爆的乙醚及反应过程中会产生大量氢气，在工业化生产中存在极大的