一种光催化N-芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115557888A(43)申请公布日2023.01.03(21)申请号202211387768.X(22)申请日2022.11.07(71)申请人安徽理工大学地址232001安徽省淮南市山南新区泰丰大街168号(72)发明人罗再刚徐雪梅韦丹丹张佳琦(51)Int.Cl.C07D215/54(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种光催化N-芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物的方法(57)摘要本发明公开一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物的方法，包括以下步骤：将Ν‑芳基甘氨酸酯类化合物与丁炔二羧酸酯类化合物溶于二甲亚砜溶剂中，再加入光敏剂和过氧化二异丙苯,在蓝光照射条件下室温反应24h,反应结束后，柱层析分离，得到喹啉衍生物。本制备方法使用的原料价廉易得，反应体系温和，操作简单，收率高。喹啉类衍生物具有广泛的用途，也可作为有用的合成中间体。CN115557888ACN115557888A权利要求书1/1页1.一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：将N‑芳基甘氨酸酯类化合物1与丁炔二羧酸酯类化合物2溶于反应溶剂中，再加入氧化剂和光敏剂，蓝光LED照射下室温反应24小时，反应结束后，柱层析分离，得到目标产物喹啉衍生物3，其反应式如下：其中R1表示为H，或为氟，氯，溴，甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，取代苯基，这些取代基可在苯环的邻、间、对位以及多位取代；R2表示为甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，叔丁基，苄基；R3表示为甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，叔丁基，苯基，苄基；使用光源为蓝光LED灯；氧化剂为过氧化二叔丁基，或为过氧化苯甲酰，过氧化二异丙苯，叔丁基过氧化氢中的一种；光敏剂为三联吡啶氯化钌六水合物，或为乙酰丙酮酸二(2‑苯基吡啶)铱，藻红B，曙红Y，孟加拉玫瑰红中的一种；反应溶剂为乙腈，或为二甲亚砜，N,N‑二甲基甲酰胺，1,4‑二氧六环，氯苯，甲苯，氟苯，四氢呋喃中的一种。2.根据权利要求1所述的一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物3的方法，其特征在于，选用24W蓝光LED灯为该反应光源。3.根据权利要求1所述的一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物3的方法，其特征在于，选用过氧化二异丙苯为该反应氧化剂。4.根据权利要求1所述的一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物3的方法，其特征在于，选用孟加拉玫瑰红为该反应光敏剂。5.根据权利要求1所述的一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物3的方法，其特征在于，选用二甲亚砜为该反应溶剂。6.根据权利要求1所述的一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物3的方法，其特征在于，N‑芳基甘氨酸酯类化合物1、丁炔二羧酸酯类化合物2、氧化剂、光敏剂的物质的量之比为1:2:2:0.1。2CN115557888A说明书1/7页一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成化学领域，涉及一种光催化N‑芳基甘氨酸酯制备喹啉衍生物的方法，具体涉及在氧化剂和光敏剂存在及蓝光LED照射下，N‑芳基甘氨酸酯类化合物与丁炔二羧酸酯类化合物经加成环化反应制备喹啉衍生物的方法。背景技术[0002]喹啉及其衍生物是自然界中广泛存在的含氮杂环，具有广泛的生物活性，在有机合成领域中也是一种重要的合成中间体，并且它在其它工业领域也有广泛的应用，因此其合成方法备受关注。传统的关于喹啉骨架的合成方法如Skraup反应、Combes反应、Conrad‑Limbach反应、Doebner‑VonMiller反应、Gould‑Jacobs反应、Friedlander反应、Povavov反应，Pfitzinger反应等，这些反应条件较为苛刻，副反应多，污染较为严重。最近，众多文献报道了光催化反应制备喹啉衍生物的方法，如：(1)Zhang等报导了甘氨酸酯与未活化烯烃通过可见光催化氧化脱氢偶联/芳构化串联反应生成喹啉衍生物的方法(J.Org.Chem.,2016,81,12433‑12442.)，但是该反应需要铜盐和光催化剂的协同作用才能发生反应，反应体系较为复杂。(2)Jiang等人也报导了使用可见光诱导手性磷酸和DPZ光敏剂的两重协同催化作用，让多种含α‑支链的2‑乙烯基吡啶和2‑乙烯基喹啉化合物分别与甘氨酸发生氧化还原、自由基共轭加成、质子化进程，最后以高产率获得了多种的手性3‑(2‑吡啶/喹啉)‑3‑取代胺化合物(J.Am.Chem.Soc.,2018,140,6083‑6087.)。在该反应中需要钴盐、添加剂和光催化剂的协同作用才能发生反应，反应体系复杂，分离困难，其底物适用性较差，难以大规模推广应用。[0003]因此，仍然需要发展和优