醋酸乙烯催化剂、其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114073985A(43)申请公布日2022.02.22(21)申请号202010835783.0(22)申请日2020.08.19(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人刘军晓杨运信(51)Int.Cl.B01J31/04(2006.01)B01J31/26(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/18(2006.01)C07C67/04(2006.01)C07C69/14(2006.01)权利要求书1页说明书13页附图1页(54)发明名称醋酸乙烯催化剂、其制备方法和应用(57)摘要本发明要解决的技术问题是现有技术中乙烯法醋酸乙烯工艺产品中醋酸甲酯和醋酸乙酯残留量较高的问题，本发明通过采用醋酸乙烯催化剂，包括载体、主催化剂金属、助催化剂金属和碱金属醋酸盐，所述主催化剂金属包括金属钯和金属铂，所述助催化剂包括选自由Au和Cu所组成的物质组中的至少一种，铂的4f电子XPS结合能谱中位于68～78eV之间具有铂双主峰分布，所述铂双主峰中的低结合能主峰峰值对应的结合能为70.55～70.80eV，高结合能主峰值对应的结合能为73.95～74.35eV的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于醋酸乙烯的生产中。CN114073985ACN114073985A权利要求书1/1页1.醋酸乙烯催化剂，包括载体、主催化剂金属、助催化剂金属和碱金属醋酸盐，所述主催化剂金属包括金属钯和金属铂，所述助催化剂包括选自由Au和Cu所组成的物质组中的至少一种，铂的4f电子XPS结合能谱中位于68～78eV之间具有铂双主峰分布，所述铂双主峰中的低结合能主峰峰值对应的结合能为70.55～70.80eV，高结合能主峰值对应的结合能为73.95～74.35eV。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述的载体包括选自SiO2和Al2O3所组成的物质组中的至少一种。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是主催化剂的Pd含量为1.0～10.0g/L，和/或Pt含量为1.0～10.0g/L。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是催化剂中钯与铂的重量比为0.1～10。5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是催化剂中所述助催化剂的含量为0.1～10g/L。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是载体的比表面为50～260m2/g，优选为120～260m2/g；和/或载体的孔容为0.4～1.5cm3/g。7.乙烯法合成醋酸乙烯催化剂的制备方法，选自方法1或方法2，方法1包括如下步骤：(1)将溶解有含钯化合物的溶液与载体混合，得催化剂前体I；(2)采用还原剂将化合态钯还原为零价钯，得催化剂前体II；(3)在催化剂前体II中加入含铂化合物和含助剂化合物的溶液混合，得催化剂前体III；(4)采用还原剂将化合态铂还原为零价铂，得催化剂前体IV；(5)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体IV，干燥后制得所述催化剂；方法2包括如下步骤：(a)将溶解有含钯化合物和含助剂化合物的溶液与催化剂载体混合，得催化剂前体i；(b)采用还原剂将化合态钯还原为零价钯，得催化剂前体ii；(c)在催化剂前体ii中加入含铂化合物的溶液混合，得催化剂前体iii；(d)采用还原剂将化合态铂还原为零价铂，得催化剂前体iv；(e)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体iv，干燥后制得所述催化剂。8.根据权利要求7中所述催化剂的合成方法，其特征是所述还原剂为氢气或水合肼；当还原剂为氢气时，还原温度为150～240℃。9.权利要求1～6中任一项所述催化剂或按照权利要求7或8所述制备方法获得的催化剂在乙烯酰氧化法合成醋酸乙烯中的应用。10.醋酸乙烯的合成方法，在权利要求1～6中任一项所述催化剂或按照权利要求7或8所述制备方法获得的催化剂存在下，包括氧气、乙烯、氮气和醋酸的原料气发生反应，得到醋酸乙烯。优选以摩尔比计原料气组成为氧气：乙烯：氮气：醋酸＝1：a：b：c，其中a＝5～7，b＝4～8，c＝1～2；和/或优选反应压力为0.5～0.9MPa，和/或优选反应温度为130～200℃，和/或优选原料气体积空速为1600～3000hr-1。2CN114073985A说明书1/13页醋酸乙烯催化剂、其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及醋酸乙烯催化剂、其制备方法和应用，尤其涉及用于乙烯乙酰氧化法的醋酸乙烯催化剂、其制备方法和应用。背景技术[0002]醋酸乙烯是一种重要的化工原料，主要用于制造聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、粘结剂、涂料、纺织品加工、纸张涂层等方面。醋酸乙烯的生产工艺路线主