一种环己氧基乙酸酯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115974691A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202211585322.8B01J27/22(2006.01)(22)申请日2022.12.09B01J29/46(2006.01)(71)申请人浙江新化化工股份有限公司地址311600浙江省杭州市建德市洋溪街道新安江路909号申请人江苏馨瑞香料有限公司(72)发明人朱坚应思斌罗功禹郝艳丽应登宇胡成明高新路刘刚张绍志王昶(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103专利代理师冯尚杰(51)Int.Cl.C07C67/303(2006.01)C07C69/708(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称一种环己氧基乙酸酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种环己氧基乙酸酯的合成方法。该合成方法以苯氧乙酸酯和氢气为原料，在催化剂的存在下进行加氢反应，生成所述环己氧基乙酸酯，所述催化剂为负载型催化剂，且包括载体和金属碳化物，所述金属碳化物中含有选自In、Co、Ni和Zn中的至少两种金属元素。该合成方法反应速率快，反应时间短，且反应使用的催化剂可以明显抑制苯氧乙酸酯的C‑O键活化，降低副反应的发生，提高加氢反应的反应选择性和目标产物环己氧基乙酸酯的收率。CN115974691ACN115974691A权利要求书1/2页1.一种环己氧基乙酸酯的合成方法，以苯氧乙酸酯和氢气为原料，在催化剂的存在下进行加氢反应，生成所述环己氧基乙酸酯，其特征在于：所述催化剂为负载型催化剂，且包括载体和金属碳化物，所述金属碳化物中含有选自In、Co、Ni和Zn中的至少两种金属元素。2.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述金属碳化物中含有In和Ni两种金属元素，所述In元素和Ni元素的摩尔比为1：1～3；和/或，所述金属碳化物中含有In和Co两种金属元素，所述In元素和Co元素的摩尔比为1：1～3；和/或，所述金属碳化物中含有Zn和Ni两种金属元素，所述Zn元素和Ni元素的摩尔比为1：1～3。3.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述金属碳化物选自InNi3C0.5、Co3InC0.75和ZnNi3C0.7中的一种或多种的组合。4.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述载体选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、氧化铈、活性炭和分子筛中的一种或多种的组合。5.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述金属碳化物在催化剂中所占的质量百分比为1～50％。6.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂通过包括如下步骤的制备方法制备得到：1)往水、载体和至少两种活性金属盐的混合物中加入沉淀剂进行沉淀，老化、过滤、干燥、焙烧后得到负载型金属氧化物前驱体；2)在合成气的氛围下，对所述负载型金属氧化物前驱体进行还原碳化处理，得到所述负载型催化剂；所述活性金属盐选自In、Co、Ni或Zn的盐。7.根据权利要求6所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述活性金属盐选自In、Co、Ni或Zn的硝酸盐、硫酸盐、乙酰丙酮盐或醋酸盐。8.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述环己氧基乙酸酯选自环己氧基乙酸甲酯、环己氧基乙酸乙酯、环己氧基乙酸烯丙酯和环己氧基乙酸己酯中的一种或多种的组合。9.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：1)往反应釜中加入所述苯氧乙酸酯和所述催化剂，往反应釜中通入氮气置换其中的空气；2)将反应釜加热至反应温度，再往反应釜中通入氢气进行反应，反应过程中连续或间歇地往反应釜内通入氢气，使得反应釜内的压力维持稳定。10.根据权利要求9所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤1)中，所述催化剂与苯氧乙酸酯的质量比为1:5～1000。11.根据权利要求9所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤2)中，所述反应温度为100～200℃；和/或，步骤2)中，所述压力为0.5～6MPa；和/或，步骤2)中，所述反应的时间为1～36h。12.根据权利要求1所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步骤：1)在固定床反应器中装填所述催化剂，往所述固定床反应器中通入氮气置换其中的空气；2)将所述固定床反应器加热至反应温度，再往所述固定床反应器中通入氢气，使得固定床反应器中的压力升至反应压力；3)连续地往所述固定床反应器中通入氢气和苯氧乙酸酯进行反应。13.根据权利要求12所述的环己氧基乙酸酯的合成方法，其特征在于：步骤2)中，所述反应温度为100～200℃；和/或，步骤2)中，所述反