过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115770591A(43)申请公布日2023.03.10(21)申请号202211345223.2(22)申请日2022.10.31(71)申请人复旦大学地址200433上海市杨浦区邯郸路220号(72)发明人唐颐闫天兰郑路遥闫玥儿张亚红(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225专利代理师褚明伟(51)Int.Cl.B01J27/051(2006.01)C10G45/06(2006.01)C10G45/04(2006.01)C07C1/32(2006.01)C07C13/28(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法及其应用，所述催化剂制备方法为基于一种由三聚氰胺和三聚硫氰酸反应形成的超分子网格晶体，将含钼金属盐和过渡金属盐依次加至超分子网格的分散液中，在惰性气体焙烧后得到一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料。本发明制得的过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料具有高度分散的活性相、较高的比表面积及发达的孔结构，在含硫化合物的加氢脱硫反应中表现出优异的加氢脱硫性能。通过改变过渡金属种类和用量，能够对直接脱硫和加氢脱硫两种反应路径的选择性实现有效调控。CN115770591ACN115770591A权利要求书1/1页1.一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，具体步骤如下：S1、将含钼金属盐和过渡金属盐加入超分子晶体网格分散液中，搅拌均匀，烘干得到过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的前驱体；S2、将步骤S1中得到的过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的前驱体在惰性气氛下焙烧，得到过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料。2.根据权利要求1所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述过渡金属盐为第八族过渡金属盐；所述含钼金属盐选自七钼酸铵、四钼酸铵或钼酸钠中任意一种。3.根据权利要求2所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，其特征在于，所述过渡金属盐选自硝酸钴、乙酸钴、氯化钴、硝酸镍、乙酸镍、氯化镍、硝酸铁、乙酸铁或氯化铁中任意一种。4.根据权利要求1所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述含钼金属盐和过渡金属盐的摩尔比为0.001‑1.000；所述超分子晶体网格分散液制备方法为：取三聚氰胺和三聚硫氰酸分散于去离子水中，磁力搅拌得到超分子晶体网格分散液；将含钼金属盐和过渡金属盐先溶于水中，再逐滴依次加入超分子晶体网格分散液中；所述搅拌温度为室温，时间为1‑3h；所述烘干温度为40‑120℃，时间为2‑48h。5.根据权利要求4所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，其特征在于，所述三聚氰胺和三聚硫氰酸投料摩尔比为0.5‑1.5，所述三聚氰胺和含钼金属盐的摩尔比为10‑100，所述磁力搅拌温度为室温，时间为1‑3h。6.根据权利要求1所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述惰性气氛为氩气或氮气；所述焙烧温度为600‑1000℃，时间为2‑24h，升温速率为1‑50℃/min。7.根据权利要求1所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤S2中，将焙烧后的过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的前驱体冷却到室温，再得到过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料。8.一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料，其特征在于，由权利要求1‑7中任一所述的制备方法制备得到。9.一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的应用，将如权利要求8中所述的过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料应用于加氢脱硫反应中。10.根据权利要求9所述的一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料的应用，其特征在于，将过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料应用于二苯并噻吩的加氢脱硫反应中，具体的反应在间歇式反应釜中进行，反应温度为240‑360℃，反应压力为3‑15MPa。2CN115770591A说明书1/5页过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及脱硫技术领域，尤其是涉及一种过渡金属掺杂二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用。背景技术[0002]随着世界原油重质化及劣质化加剧，以及环保要求提高，市场对轻质清洁油品需求急剧增加。全球各国家对汽柴油中硫含量的要求越来越苛刻，我国已实施的国VI标准要求车用汽柴油中硫含量不超过10mg/kg。现有脱硫方法中，加氢脱硫技术相对比较成熟。为了实现汽柴油低硫化甚至零硫化的目标，研发价廉易得的加氢脱硫催化剂逐渐成为炼油化工领域的焦点。[0003]加氢脱硫的