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本发明是一种能识别肿瘤胞外pH的聚合物纳米胶束及其制备方法和应用。该胶束有效成分为光响应基团1?芘甲基琥珀单酯与羧甲基壳聚糖反应制得的两亲性缀合物PMS?g?CMCS,该缀合物在水溶液自组装得到光响应性纳米胶束。该胶束的制备方法包括PMS和PMS?CMCS的合成及PMS?CMCS在水溶液中的自组装。该胶束能用于负载疏水性抗癌药物;在体内通过体循环到达肿瘤细胞或组织能响应体外光刺激释放包载药物和质子;释放出的质子可降低肿瘤胞外pH,引发后续载药胶束聚集并进一步释放药物。该胶束能显示荧光,可用于抗癌药物体内传送过程中的追踪观察。