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本发明公开一种高晶界密度铜单质纳米颗粒催化剂及其制备方法与应用。该方法包括步骤:将氢氧化钠溶液、硝酸铜醇溶液和甲酸钠溶液混合,在搅拌下反应之后,进行纯化处理,得到催化剂前驱体;将所述催化剂前驱体在H2和Ar的混合气氛中进行煅烧处理,得到煅烧产物,将所述煅烧产物进行研磨处理,得到高晶界密度单质铜纳米颗粒催化剂。本发明以氢氧化钠、硝酸铜醇和甲酸钠为原材料,利用室温水解的绿色方法有效地合成了一种高晶界密度铜单质纳米颗粒催化剂,得益于独特晶体表面的高晶界密度,此催化剂对硝酸根电还原表现出优异的性能,其产氨电流密度大,法拉第效率高,具有很好的应用前景。该合成方法简易,条件温和且成本低廉。