一种阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115895182A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202211563262.XC08L61/34(2006.01)(22)申请日2022.12.07C08L29/14(2006.01)C08K5/5313(2006.01)(66)本国优先权数据C08K5/1545(2006.01)202211045420.22022.08.30CNC08K5/5317(2006.01)(71)申请人山东非金属材料研究所C08J5/18(2006.01)地址250031山东省济南市天桥区田家庄东路3号(72)发明人苏一轩王玲玲段婷婷郭雁徐兴亚闫少谦辛培训黄玉松李宁王玲汪得功王吉辉(74)专利代理机构山东祺智知识产权代理有限公司37361专利代理师赵斌(51)Int.Cl.C08L61/06(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜及其制备方法(57)摘要本发明属于高分子材料技术领域，提供一种阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜及其制备方法，其物料组成至少包括，以质量份计：酚醛树脂50～90份、苯并噁嗪树脂10～50份、聚乙烯醇缩丁醛50～100份、反应型磷系阻燃剂10～30份、协同阻燃剂5～10份；首先用无水乙醇将聚乙烯醇缩丁醛进行溶解，然后加入酚醛树脂、苯并噁嗪树脂、反应型磷系阻燃剂和协同阻燃剂，将上述混合液充分搅拌溶解、混合均匀，采用涂覆工艺制得阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜，该薄膜微观结构呈现多尺度、多层级增韧与阻燃，实现酚醛树脂增韧与阻燃效果的兼顾，该方法适用于批量生产，适用于舰船防护装甲、内衬装甲、耐高温粘结材料、耐腐蚀材料等领域。CN115895182ACN115895182A权利要求书1/1页1.一种阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜，其特征在于：物料组成至少包括，以质量份计：所述酚醛树脂和苯并噁嗪树脂之和为100质量份；所述酚醛树脂为液态碱催化酚醛树脂；所述苯并噁嗪树脂为液态苯并噁嗪树脂。2.根据权利要求1所述的阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜，其特征在于：所述液态碱催化酚醛树脂为S157、PF9601中的一种。3.根据权利要求1所述的阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜，其特征在于：所述液态苯并噁嗪树脂为双酚F型苯并噁嗪树脂LZ96、LZ24中的一种。4.根据权利要求1所述的阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜，其特征在于：所述反应型磷系阻燃剂为DOPO‑HQ、DOPO‑DDP中的一种或两种的混合体系。5.根据权利要求1所述的阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜，其特征在于：所述协同阻燃剂为鞣酸、HEDP中的一种或两种的混合体系。6.根据权利要求1所述的阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：1)按照配方比例称取各种物料，将聚乙烯醇缩丁醛溶解于无水乙醇中，聚乙烯醇缩丁醛和无水乙醇的质量比为1:8～1:12，充分搅拌至混合溶液均匀透明；2)加入酚醛树脂、苯并噁嗪树脂至步骤1)溶液中，继续搅拌至混合均匀；3)加入反应型磷系阻燃剂、协同阻燃剂至步骤2)溶液中，继续搅拌至混合均匀，制得改性酚醛树脂混合液；4)将改性酚醛树脂混合液在光滑不锈钢板上涂覆平整，常温通风干燥不少于4h，然后在80～100℃预固化10～30min，冷却剥离，得到阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜。7.根据权利要求6所述的阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜的制备方法，其特征在于：所述步骤4)中，改性酚醛树脂混合液涂覆面密度不小于1kg/m2。2CN115895182A说明书1/7页一种阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜及其制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子材料技术领域，涉及改性酚醛树脂制备技术，具体涉及一种阻燃增韧改性酚醛树脂薄膜及其制备方法。背景技术[0002]酚醛树脂(PF)具有价格低廉、电绝缘性、低毒低烟、粘结性能良好等特性，在装甲防护、车辆工程、航空航天领域有广泛应用，但是传统的酚醛树脂脆性较大，韧性和拉伸强度较低，且其存在层间强度低和抗分层、抗冲击能力弱等缺点；虽然酚醛树脂的氧指数约为28％，但在对材料低烟阻燃性能要求苛刻的场合如舰船防护、航空航天等领域，仍不能满足阻燃需求，限制了其进一步的广泛应用。[0003]张丽青(聚乙烯醇缩丁醛改性酚醛树脂的耐热与增韧性能[J].高分子材料科学与工程,2021,(37)6:85～93.)等研究人员通过物理共混或化学合成手段开展了酚醛树脂增韧改性研究，其中以聚乙烯醇缩丁醛(PVB)为增韧剂对酚醛树脂进行增韧最为广泛。由于PVB的氧指数仅约为17％，增韧改性后，阻燃性降低明显。[0004]郭锦棠等(酚醛树脂的阻燃与增韧研究[J].燃烧科学与技术,2003,(9)2:104～107.)在酚醛树脂合成中，通过加入壬基酚部分替代苯酚，在阻燃性能基本不变的情况下，能明