一种新型含氮磷环氧固化剂及其制备方法、应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115960136A(43)申请公布日2023.04.14(21)申请号202211619816.3(22)申请日2022.12.15(71)申请人东营市赫邦化工有限公司地址257000山东省东营市东营港经济开发区东港路以西、港北一路以北(72)发明人田曙光赵敬伟黄帅(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227专利代理师刘乐(51)Int.Cl.C07F9/6574(2006.01)C08G59/50(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称一种新型含氮磷环氧固化剂及其制备方法、应用的表现。(57)摘要本发明提供了一种含氮磷环氧固化剂，所述固化剂具有如式(I)所示的结构。本发明设计的具有特定结构和组成的含氮磷环氧固化剂是一种长链含氮磷环氧固化剂。本发明以DOPO与异氰酸酯反应后通过异氰酸根协助引入氮元素，得到了以胺基作为活性基团的含氮磷环氧固化剂，该固化剂磷不容易析出，且与环氧树脂有优良相容性；同时含有胺基，不需额外添加胺类固化剂，而且氮元素固定在长链上，更加稳定，相容性也更好。本发明提供的含氮磷环氧固化剂以胺基为活性基团，氮元素含量高，与磷协同阻燃效果优异，而且制备的环氧树脂体系在耐焊锡性能、玻璃化转变温度、剥离强度与热失重等方面都具有优异CN115960136ACN115960136A权利要求书1/2页1.一种含氮磷环氧固化剂，其特征在于，所述固化剂具有如式(I)所示的结构：其中，所述R选自所述R1选自2.根据权利要求1所述的含氮磷环氧固化剂，其特征在于，所述含氮磷环氧固化剂包括含氮磷酚醛固化剂；所述含氮磷环氧固化剂的活性基团包括胺基。3.根据权利要求1所述的含氮磷环氧固化剂，其特征在于，所述含氮磷环氧固化剂为用于环氧树脂的固化剂；所述含氮磷环氧固化剂用于环氧树脂固化时，无需使用其他胺类固化剂；所述含氮磷环氧固化剂为具有阻燃效果的含氮磷环氧固化剂。4.根据权利要求3所述的含氮磷环氧固化剂，其特征在于，所述阻燃效果具体为氮磷协同阻燃效果；所述含氮磷环氧固化剂与环氧树脂比的(0.5～3.5)：1；所述环氧树脂包括环氧树脂覆铜板用环氧树脂。5.一种含氮磷环氧固化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将DOPO有机溶液、催化剂、异氰酸酯和有机溶剂混合后，进行反应，得到中间体溶液；2)将上述步骤得到的中间体溶液与二胺再次反应后，得到含氮磷环氧固化剂。2CN115960136A权利要求书2/2页6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述DOPO有机溶液的溶剂包括甲苯、甲基异丁基酮、二甲苯、丙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚和环己酮中的一种或多种；所述催化剂包括咪唑类化合物、季铵盐类化合物和三苯基膦类化合物中的一种或多种；所述异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种；所述有机溶剂包括甲苯、甲基异丁基酮、二甲苯、丙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚和环己酮中的一种或多种。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括四丁基溴化铵；所述催化剂占所述DOPO和异氰酸酯总质量的比例为0.05wt％～0.2wt％；所述DOPO与异氰酸酯的摩尔比为(0.8～1.2)：1。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为150～190℃；所述反应的时间为2～3h；所述混合的方式具体为，将催化剂和异氰酸酯预混合后，得到溶液，再将DOPO有机溶液滴加至溶液中进行混合；所述滴加的时间为1～3h；所述滴加的温度为150～190℃。9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述DOPO与二胺的摩尔比为(0.8～1.2)：1；所述二胺包括苯二胺、4,4’‑二氨基‑3,3’‑二甲基联苯、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、双酚A型二醚二胺和3,3’‑二甲基‑5,5’‑二乙基‑4,4’‑二氨基二苯甲烷中的一种或多种；所述再次反应的温度为110～130℃；所述再次反应的时间为4～6h。10.权利要求1～4任意一项所述的一种含氮磷环氧固化剂或权利要求5～9任意一项所述的制备方法所制备的含氮磷环氧固化剂在制备环氧树脂覆铜板中的应用。3CN115960136A说明书1/11页一种新型含氮磷环氧固化剂及其制备方法、应用技术领域[0001]本发明属于环氧树脂阻燃固化剂技术领域，涉及一种含氮磷环氧固化剂及其制备方法、应用，尤其涉及一种新型含氮磷环氧固化剂及其制备方法、应用。背景技术[0002]在传统的环氧树脂阻燃技术上，卤素化合物(四溴双酚A)因其优异阻燃性，而被广泛应用需阻燃特性的电子材料上，但使用卤素阻燃剂燃烧期间会释出溴化氢、四溴二联苯戴奥辛与四溴二联苯并呋喃等具