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专题四氧化还原反应五年高考答案D稀盐酸滴入Na2CO3和NaOH的混合溶液中NaOH优先发生反应不会立即产生气泡A项错误;常温下铝遇浓硝酸发生钝化不会产生红棕色气体B项错误;AlCl3溶液滴加到NaOH溶液中发生反应:Al3++4OH- Al +2H2O不会产生沉淀C项错误;H2C2O4与高锰酸钾酸性溶液发生氧化还原反应而使KMnO4酸性溶液褪色D项正确。2.(2015课标Ⅱ2815分)二氧化氯(ClO2黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题:(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为。(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料通过以下过程制备ClO2: ①电解时发生反应的化学方程式为。②溶液X中大量存在的阴离子有。③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是(填标号)。a.水b.碱石灰c.浓硫酸d.饱和食盐水(3)用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量:Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾用50mL水溶解后再加入3mL稀硫酸;Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水使液面没过玻璃液封管的管口;Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收;Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中;Ⅴ.用0.1000mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2  2I-+S4 )指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中:①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为。②玻璃液封装置的作用是。③Ⅴ中加入的指示剂通常为滴定至终点的现象是。④测得混合气中ClO2的质量为g。(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐下列物质最适宜的是(填标号)。a.明矾b.碘化钾c.盐酸d.硫酸亚铁答案(15分)(1)2∶1(1分)(2)①NH4Cl+2HCl 3H2↑+NCl3(2分)②Cl-、OH-(2分)③c(1分)(3)①2ClO2+10I-+8H+ 5I2+4H2O+2Cl-(2分)②吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(2分)③淀粉溶液溶液由蓝色变为无色且半分钟内溶液颜色不再改变(每空1分共2分)④0.02700(2分)(4)d(1分)解析(1)该反应的氧化剂为KClO3发生变化:   O2;还原剂为Na2SO3发生变化:Na2 O3 Na2 O4根据得失电子守恒可知n(KClO3)∶n(Na2SO3)=2∶1。(2)①由题中信息可知电解NH4Cl溶液和盐酸的混合物得到NCl3溶液和H2据此可写出电解时的总反应方程式。②由NaClO2溶液与NCl3溶液反应的生成物可以看出反应物中除NaClO2和NCl3外还应有H2O则该反应的离子方程式为:NCl3+6Cl +3H2O 6ClO2↑+NH3↑+3Cl-+3OH-故溶液X中大量存在的阴离子有Cl-和OH-。③由于ClO2易溶于水因此不能用水或饱和食盐水除去ClO2中的NH3;碱石灰不与NH3反应无法将NH3除去;浓硫酸不与ClO2反应但能与NH3反应故可用浓硫酸除去ClO2中的NH3。(3)①ClO2具有强氧化性在酸性条件下可将I-氧化为I2自身被还原为Cl-据此可写出有关的离子方程式。②向锥形瓶中通入混合气时会有少量ClO2从溶液中逸出生成的碘也会逸出通过玻璃液封装置可将逸出的ClO2和碘吸收再将吸收液倒入锥形瓶中保证了测定结果的准确性减小了实验误差。③滴定含I2的溶液时一般使用淀粉溶液作指示剂。④由2ClO2~5I2~10S2 可知n(ClO2)=0.2n(S2 )=0.2×0.1000mol·L-1×0.02000L=4.000×10-4molm(ClO2)=4.000×10-4mol×67.5g·mol-1=0.02700g。(4)要除去亚氯酸盐需加入具有还原性的物质明矾显然不适宜;由于饮用水已处理过再加入KI或盐酸会产生对人体健康不利的I2或Cl2故最适宜的物质是硫酸亚铁。考点二氧化还原反应方程式的书写及计算(4)取100.00mL水