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课时6合成有机高分子有机合成与推断[考纲导航]知识条目必考要求选考要求选考分布2015201620179月10月4月10月4月(1)加聚反应b(2)缩聚反应b(3)有机高分子的链节和单体b考点一合成有机高分子[主干精讲]1.基本概念(1)高分子化合物:相对分子质量从几万到几百万甚至更高的化合物简称为高分子也称为聚合物或高聚物。有机高分子材料eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(天然高分子材料\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(淀粉纤维素蛋白质天然橡胶))合成高分子材料\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(塑料合成纤维合成橡胶))))(2)单体:能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。(3)链节:高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。(4)聚合度:高分子链中含有链节的数目。如:2.合成高分子化合物的两种基本反应(1)加聚反应:小分子物质以加成聚合反应形式生成高分子化合物的反应。①单一加聚如氯乙烯合成聚氯乙烯的化学方程式为nCH2===CHCleq\o(――→\s\up7(引发剂))。②两种均聚乙烯、丙烯发生加聚反应的化学方程式为nCH2===CH2+nCH2===CH—CH3eq\o(――→\s\up7(引发剂))。(2)缩聚反应:单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。①羟基酸缩聚。②醇酸缩聚+(2n-1)H2O③酚醛缩聚④氨基羧基缩聚。[典例剖析]【例1】下列高分子化合物所对应的结构单元正确的是()解析A的结构单元应为B的结构单元应为D的结构单元应为。答案C【例2】合成导电高分子材料PPV的反应:下列说法中正确的是()A.合成PPV的反应为加聚反应B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C.和苯乙烯互为同系物D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量可得其聚合度解析A项由题中高分子材料的合成过程可以看出该反应生成小分子HI应为缩聚反应A错误;B项聚苯乙烯的重复结构单元为不含碳碳双键而该高聚物的结构单元中含有碳碳双键所以不相同B错误;C项有两个碳碳双键而苯乙烯有一个碳碳双键结构不同二者不是同系物C错误;D项质谱图可以测定有机物的相对分子质量D正确。答案D【例3】某高分子化合物R的结构简式如图下列有关R的说法正确的是()A.R的一种单体的分子式为C9H10O2B.R完全水解后的生成物均为小分子有机物C.可以通过加聚反应和缩聚反应合成RD.碱性条件下1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为2mol解析A项由结构可知单体为CH2===C(CH3)COOH、HOCH2CH2OH、HOOCCH(OH)CH2C6H5R的单体之一的分子式为C9H10O3A错误;B项完全水解生成乙二醇和两种高分子化合物B错误;C项单体中存在C===C、—OH、—COOH则通过加聚反应和缩聚反应可以生成RC正确;D项1molR中含n(1+m)mol—COOC—则碱性条件下1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为n(m+1)molD错误;答案选C。答案C[考点精练]1.是一种由三种氨基酸分子脱水缩合生成的多肽的结构简式。这种多肽彻底水解时不可能产生的氨基酸是()。解析1分子该多肽水解生成2分子甘氨酸、2分子丙氨酸和1分子丁氨酸。答案D2.某高聚物的结构如图所示下列说法正确的是()A.该高聚物为加聚产物B.该高分子为体型高分子C.该高分子的单体有6种D.该高分子中含有酯键、羟基、羧基解析该高聚物中含有酯键为缩聚产物A错;该高聚物为线型高分子B错;根据缩聚产物单体的推断方法:羰基和氧原子断开;羰基连羟基氧原子连氢其中③和⑤结构相同故合成这种高分子化合物的单体有5种C错。答案D3.聚苯乙烯的结构式为试回答下列问题:(1)聚苯乙烯的链节是________单体是________;(2)实验测得聚苯乙烯的相对分子质量(平均值)为52000则该高聚物的聚合度n为________。(3)已知聚苯乙烯为线型结构的高分子化合物试推测:________(填“能”或“不能”)溶于CHCl3具有________(填“热塑”或“热固”)性。解析高分子重复的结构单元叫链节。本题中的重复结构单元是。合成高分子的小分子化合物叫单体的单体是。高聚物的平均相对分子质量=链节相对分子质量×聚合度(n)所以n=eq\f(52000104)=500。线型高分子化合物一般具有热塑性能溶于有机溶剂。答案(1)(2)500(3)能热塑【方法技巧】由合成高分子化合物推断单体的两种方法(1)由加聚物推断单体的方法加聚聚合物方法(边键沿箭头指向汇合箭头相遇成新键键尾相遇按虚线部分断键成单体)单体CH2===CH2CH2=