常规自由基聚合制备支化聚合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101891858A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CNCN101891858101891858A(43)申请公布日2010.11.24(21)申请号201010117610.1(22)申请日2010.03.04(71)申请人江苏工业学院地址213016江苏省常州市钟楼区白云路(72)发明人蒋必彪黄文艳(74)专利代理机构南京知识律师事务所32207代理人汪旭东(51)Int.Cl.C08F212/08(2006.01)C08F220/38(2006.01)C08F220/14(2006.01)C08F218/08(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图3页(54)发明名称常规自由基聚合制备支化聚合物的方法(57)摘要本发明常规自由基聚合制备支化聚合物的方法，涉及一种支化聚合物的制备方法。其特征是通过常规自由基聚合一步法制备，步骤如下：以10～100份苯乙烯，(甲基)丙烯酸酯或醋酸乙烯酯等烯烃类单体为单体，0.1～10份含有巯基的(甲基)丙烯酸酯类单体为支化单体，0～100份苯或甲苯作溶剂，在自由基聚合的引发剂存在下于50～120℃下反应8～36小时得支化聚合物。本发明在常规自由基聚合条件下，通过巯基链转移制备支化聚合物，聚合体系稳定，聚合条件温和，操作简单易行，各种烯烃类单体适用性强，且单体转化率高。CN10895ACN101891858ACCNN110189185801891859A权利要求书1/1页1.常规自由基聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于步骤如下：以10～100份烯烃类单体为单体，其中所述烯烃类单体为苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯或醋酸乙烯酯；0.1～10份含有巯基的(甲基)丙烯酸酯类单体为支化单体，0～100份苯或甲苯作溶剂，在自由基聚合的引发剂存在下于50～120℃下反应8～36小时得支化聚合物；其中所述的自由基引发剂选用偶氮类引发剂或过氧类引发剂或过硫酸盐。2.根据权利1所述的常规自由基聚合制备支化聚合物的方法中，自由基引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、K2S2O8、Na2S2O8、(NH4)2S2O8。3.根据权利要求1所述的常规自由基聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于其中所述的支化单体含有巯基的(甲基)丙烯酸酯类单体同时含有可进行自由基聚合的乙烯基和进行链转移的巯基，其典型的结构式如下：或者R1为-H或-CH3，R2和R3为C1-C10烷基或者苯环。4.根据权利要求1所述的常规自由基聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于其中所述的支化单体为甲基丙烯酸巯基己酯。2CCNN110189185801891859A说明书1/5页常规自由基聚合制备支化聚合物的方法技术领域[0001]本发明是涉及一种支化聚合物的制备方法，自由基聚合引发剂与反应单体和支化单体相混合，采用常规自由基聚合一步法得到了具有支化结构的聚合物。背景技术[0002]近20年来，支化聚合物(Branchedpolymer)在高分子学术和工业界被广泛关注，在高固体份涂料、粘结剂和复合材料用基体树脂，药物和催化剂载体，橡塑加工助剂和提高热塑性弹性体的透明度等方面有广阔的应用前景。支化聚合物的应用前景吸引了大量国内外专家学者的研究，其中在合成支化聚合物这方面做了大量的工作，目前国内外学者对乙烯基支化聚合物的制备研究主要集中在活性聚合(如下列方法2-4)。[0003]支化聚合物的合成方法主要有：[0004]1.缩聚反应合成法。该法是通过ABx(x≥2)型单体缩聚反应而成。(AnEasyStrategyfortheSynthesisofWell-DefinedAliphatic-AromaticHyperbranchedPolyestersJ.Am.Chem.Soc1952，74：2718)[0005]2.自缩合乙烯基聚合(SCVP)。自缩合乙烯基聚合合成支化聚合物要涉及到一种特殊的自引发单体AB*，其单体结构中包含一个在一定催化条件下可以转化为活性种的官能团B*和一个可聚合的官能团A，如乙烯基。(Self-CondensingVinylPolymerization：AnApproachtoDendriticMaterialsScience1995，269：1080)[0006]3.Baskaran以双烯化合物为支化单体，以活性阴离子聚合为手段，原位生成自引发单体AB*合成了支化聚合物。(Hyperbranchedpolymersfromdivinylbezeneand1，3-diisopropenylbenzenethroughanionicself-condensingvinylpolymerizationPolymer2003，44：221)[0007]4.2004年Sherrington以双烯