悬浮聚合制备支化聚合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102936305A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102936305A(43)申请公布日2013.02.20(21)申请号201210424492.8C08F2/20(2006.01)(22)申请日2012.10.30(71)申请人常州大学地址213164江苏省常州市武进区滆湖路1号(72)发明人蒋其民黄文艳杨宏军薛小强蒋必彪(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人楼高潮(51)Int.Cl.C08F212/08(2006.01)C08F220/10(2006.01)C08F218/08(2006.01)C08F220/38(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书44页页附图附图22页(54)发明名称悬浮聚合制备支化聚合物的方法(57)摘要本发明公开了悬浮聚合制备支化聚合物的方法，属于功能聚合物制备领域。以含有可聚合双键和链转移巯基的功能单体为支化单体，采用聚乙烯醇水溶液为分散剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，苯乙烯、（甲基）丙烯酸酯或醋酸乙烯酯等为单体，搅拌速度为300~500r/min，于65~90℃下进行聚合3-12小时，成功得到支化聚合物微球。本发明以含有可聚合双键和链转移巯基的功能单体为支化单体，用悬浮聚合合成了粒径均匀的透明支化聚合物微球，聚合体系稳定，操作简单，后处理方便。所得支化聚合物的分子量相对于溶液聚合高，分子量分布窄，且其支化程度、分子量以及分子量分布可控。CN1029365ACN102936305A权利要求书1/1页1.悬浮聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于按照下述步骤进行：采用含有可聚合双键和链转移巯基的功能单体为支化单体，以聚乙烯醇水溶液为分散剂，偶氮二异丁腈为引发剂，在设定的搅拌速度和聚合温度下进行悬浮聚合得到粒径均匀的支化聚合物微球，搅拌速度为300~500r/min，聚合反应温度控制在65~90℃，聚合反应时间控制为3-12小时。2.根据权利要求1所述的悬浮聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于其中所述的支化单体:引发剂:聚合单体的摩尔比为0.25~2:0.5~3:100，其中所述的聚乙烯醇水溶液中的水:聚合单体的质量比为5~10:1，其中所述的分散剂聚乙烯醇水溶液中的聚乙烯醇的重量百分比为0.24%~0.35%。3.根据权利要求1所述的悬浮聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于其中所述的支化单体为甲基丙烯酸-3-巯基己酯或甲基丙烯酸巯基丙酰氧基乙酯。4.根据权利要求1所述的悬浮聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于其中所述的聚合单体苯乙烯，（甲基）丙烯酸酯或醋酸乙烯酯。2CN102936305A说明书1/4页悬浮聚合制备支化聚合物的方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备支化聚合物的实施方法：悬浮聚合，其特征是所得支化聚合物为微球。属于高分子合成，功能聚合物制备领域。背景技术[0002]支化聚合物由于其独特的三维球状结构，因此相比于线型聚合物而言，具有较低的熔融黏度和溶液黏度，可以用于制备无溶剂涂料和高固体含量聚合物溶液及改善高分子材料成型加工性能等。[0003]目前支化聚合物的合成技术主要是活性/可控自由基溶液聚合以及在链转移功能单体存在下的常规自由基溶液聚合。这些聚合反应所得支化聚合物的分子量相对较低，分子量分布较宽。溶液聚合的后处理工序较为繁琐，要消耗大量溶剂和沉淀剂，得到的聚合物通常为粉料。支化聚合物用作改善高分子材料成型加工性能时，如果以粉料形式加入，则与基体材料（通常为粒料）混合不均匀，且在成型加工过程中不易塑化。这些问题一定程度上限制了支化聚合物规模化应用的发展。[0004]追求合成方法的简便化，廉价化是支化聚合物研究的一个重要方向。悬浮聚合具有反应体系粘度低，传热和温度容易控制；产品分子量及分子量分布比较稳定；后处理工序比乳液聚合和溶液聚合简单，生产成本低等优点。悬浮聚合所得聚合物为微球，与基体材料成型加工时，易混合，易塑化。[0005]本发明采用实施条件简单、后处理方便的悬浮聚合合成支化聚合物，期望得到分子量相对高、分子量分布较窄，且具有高支化度的支化聚合物微球。该发明对支化聚合物规模化应用具有重要的意义。[0006]发明内容[0007]本发明公开了一种悬浮聚合合成支化聚合物的方法，其特征是以含有可聚合双键和链转移巯基的功能单体为支化单体，聚合反应实施条件简单，后处理方便，所得支化聚合物为微球，而且聚合物分子量、分子量分布和支化程度可以控制。[0008]悬浮聚合制备支化聚合物的方法，其特征在于按照下述步骤进行：采用含有可聚合双键和链转移巯基的功能单体为支化单体，以聚乙烯醇水溶液为分散剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，在设定的搅拌速度和聚合温度下进行悬浮聚合得到粒径均匀的支